4,4-dimethylcholest-5-en-3-one oxime | 73746-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 4,4-dimethylcholest-5-en-3-one oxime
• 英文别名: (NE)-N-[(8S,9S,10R,13R,14S,17R)-4,4,10,13-tetramethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,7,8,9,11,12,14,15,16,17-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-ylidene]hydroxylamine
• CAS: 73746-16-4
• 化学式: C₂₉H₄₉NO
• 分子量: 427.714
• InChiKey: JRODMKQNKJCYHF-SSAOKAMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethylcholest-5-en-3-one oxime 在 氯化亚砜 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.33h， 以19 mg的产率得到4a,4a-dimethyl-4-aza-A-homocholest-5-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  甾体 β,γ-不饱和酮肟的 Photo-Beckmann 重排

  摘要：

  4,4-二甲基胆甾醇-5-en-3-one肟（一种β,γ-不饱和酮肟）的光反应产生了两种内酰胺，4a,4a-二甲基-3-氮杂-A-homocholest-5-en- 4-one 和 4a,4a-dimethyl-4-aza-A-homocholest-5-en-3-one 由 photo-Beckmann 重排产生。4,4,6-Trimethylcholest-5-en-3-one 肟在光解时表现类似，产生两种内酰胺，但伴随着 4,6-二甲基-4-亚甲基-3,4-secoccholest-5-ene-3-腈作为次要产品。相比之下，普通贝克曼重排的主要产物是二阶贝克曼重排产生的腈。

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.846
• 作为产物：
  描述：

  4,4-dimethyl-cholest-5-en-3-one 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以726 mg的产率得到4,4-dimethylcholest-5-en-3-one oxime
  参考文献：
  名称：

  甾体 β,γ-不饱和酮肟的 Photo-Beckmann 重排

  摘要：

  4,4-二甲基胆甾醇-5-en-3-one肟（一种β,γ-不饱和酮肟）的光反应产生了两种内酰胺，4a,4a-二甲基-3-氮杂-A-homocholest-5-en- 4-one 和 4a,4a-dimethyl-4-aza-A-homocholest-5-en-3-one 由 photo-Beckmann 重排产生。4,4,6-Trimethylcholest-5-en-3-one 肟在光解时表现类似，产生两种内酰胺，但伴随着 4,6-二甲基-4-亚甲基-3,4-secoccholest-5-ene-3-腈作为次要产品。相比之下，普通贝克曼重排的主要产物是二阶贝克曼重排产生的腈。

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.846

文献信息

• Functionalisation of terpenoids at C-4 via organopalladium dimers: cyclopropane formation during oxidation of homoallylic σ-organopalladium intermediates with lead tetraacetate
  作者：Susana S. Ramos、Paulo Almeida、Lina Santos、William B. Motherwell、Tom D. Sheppard、Maria do Céu Costa

  DOI：10.1016/j.tet.2007.10.016

  日期：2007.12

  equatorial aldehyde functionality was successfully introduced into the lanosterol skeleton as expected. Cyclopalladation of a cholesterol derivative proceeded as expected, but during oxidation of the organopalladium intermediate, participation of the adjacent alkene functionality led to stereoselective formation of a cyclopropane and introduction of an acetate group into the steroid backbone at C-6. Further

  通过选择性钯介导的羊毛甾醇，胆固醇和弗瑞德林适当官能化衍生物的CH-H官能化研究了新的潜在佐剂皂苷苷元的合成。预期的赤道醛官能团已按预期成功引入羊毛甾醇骨架中。胆固醇衍生物的环钯缩合反应按预期进行，但是在有机钯中间体的氧化过程中，相邻烯烃官能团的参与导致环丙烷的立体选择形成以及乙酸酯基团在C-6处引入甾族骨架。在模型萘烷系统上进一步研究这种异常的环丙烷形成，证实了这一结果，