cis-3-methylenehexahydrobenzofuran-2-one | 16822-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: cis-3-methylenehexahydrobenzofuran-2-one
• 英文别名: (3aRS,7aRS)-3-methylenehexahydrobenzofuran-2(3H)-one；rac-(3aR,7aR)-3-methylenehexahydrobenzofuran-2(3H)-one；(3aSR,7aSR)-3-methylenehexahydro-2(3H)-benzofuranone；3-methylenehexahydrobenzofuran-2(3H)-one；cis-hexahydro-3-methylenebenzofuran-2(3H)-one；(3aR,7aR)-3-methylidene-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1-benzofuran-2-one
• CAS: 16822-06-3
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: JZULHXPIDKRFAY-HTQZYQBOSA-N

物化性质

• 沸点：
  60 °C
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-3-methylenehexahydrobenzofuran-2-one 在 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到3-hydroxy-5,6,7,7a-tetrahydro-4H-benzofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  二溴甲烷作为有机合成中的一碳源：一种从相应的末端烯烃制备环状和无环α-亚甲基或α-酮酸衍生物的通用方法

  摘要：

  将单取代的烯烃A - 1进行臭氧分解，然后与CH 2 Br 2 -Et 2 NH的预热混合物反应，可得到高产率的α-取代的丙烯醛A - 2。在非常温和的反应条件下，这些α-取代的丙烯醛A - 2可以轻松转化为α-亚甲基酯A - 4，然后可以进一步转化为相应的α-酮酸酯A - 5。该方法还可用于制备α-亚甲基内酯B - 4，具有各种环尺寸的α-亚甲基内酰胺和α-酮内酯B - 5。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.04.013
• 作为产物：
  描述：

  2-环亚己基乙酸 在 磷酸 、 双氧水 、 溶剂黄146 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 cis-3-methylenehexahydrobenzofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Ferraz, Helena Maria Carvalho; Petragnani, Nicola, Canadian Journal of Chemistry, 1985, vol. 63, p. 3216 - 3218

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A radical cyclisation route to α-methylene-γ-butyrolactones
  作者：Adusumilli Srikrishna

  DOI：10.1039/c39870000587

  日期：——

  A three-step synthesis of α-methylene-β-butyrolactones is described, via radical cyclisation of 2-bromoalkyl prop-2-ynyl ethers (5) to 3-methylenetetrahydrofurans (6) using a tin catalyst.

  描述了一种三步合成α-亚甲基-β-丁内酯的方法，该方法通过使用锡催化剂将2-溴烷基丙-2-炔基醚（5）自由基环化为3-亚甲基四氢呋喃（6）来实现。
• Synthesis of bicyclic γ-butyrolactone derivatives by rhodium catalyzed intramolecular C–H insertion of α-dizao α-phosphoryl cycloalkyl esters
  作者：Jr-Yun Shie、Jia-Liang Zhu

  DOI：10.1016/j.tet.2016.02.008

  日期：2016.3

  products can be further elaborated into α,α-dialkyl γ-butyrolactones via a two-step alkylation/reductive alkylation sequence with the controlled installation of two alkyl groups to the lactones. In addition, application of Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) olefination reaction to the insertion products allows an access to bicyclic α-alkylidene-γ-butyrolactone ring systems that occur ubiquitously in biologically

  在Rh 2（OAc）4的催化下，几种容易制备的环烷基α-重氮α-磷酸酯经过分子内C–H插入反应，以不同的收率（10％–80％）和dr比率（69:14： 17至> 99：1）。实验结果表明，前体的反应性和环化的非对映选择性都受环烷基部分的环大小的影响。而且，大多数得到的产物可以通过两步烷基化/还原烷基化序列在受控地将两个烷基安装到内酯上而进一步加工成α，α-二烷基γ-丁内酯。此外，
• Strain‐Driven Dyotropic Rearrangement: A Unified Ring‐Expansion Approach to α‐Methylene‐γ‐butyrolactones
  作者：Xiaoqiang Lei、Yuanhe Li、Yang Lai、Shengkun Hu、Chen Qi、Gelin Wang、Yefeng Tang

  DOI：10.1002/anie.202013169

  日期：2021.2.19

  dyotropic rearrangement of α‐methylene‐β‐lactones has been realized, which enables the efficient access of a wide range of α‐methylene‐γ‐butyrolactones displaying remarkable structural diversity. Several appealing features of the reaction, including excellent efficiency, high stereospecificity, predictable chemoselectivity and broad substrate scope, render it a powerful tool for the synthesis of MBL‐containing

  已经实现了前所未有的应变驱动的α-亚甲基-β-内酯的重整排列，这使得能够有效利用显示出显着结构多样性的各种α-亚甲基-γ-丁内酯。该反应的几个吸引人的特征，包括出色的效率，高立体特异性，可预测的化学选择性和广泛的底物范围，使其成为合成天然或合成来源的含MBL分子的有力工具。实验和计算证据均表明，致各向异性重排的新变体以二元模式进行：虽然异步协同机制最有可能解释了以氢迁移为特征的反应，但在芳基迁移的情况下，涉及involving离子中间体的逐步过程是有利的。
• Synthesis of α-Methylene-γ-lactone Structure by Cyclization of ω-Formylallylsilane in Water
  作者：Hiroki Fukushima、Daisuke Ikegami、Chiaki Kuroda、Kenichi Kobayashi

  DOI：10.1248/cpb.c18-00077

  日期：2018.5.1

  acid-promoted intramolecular cyclization of functionalized allylsilanes was studied in water for the synthesis of α-methylene-γ-lactone compounds. ω-Formyl-β-(acetoxymethyl)allylsilane afforded carbocyclic compounds in good yields, while the cyclization product was not obtained from the corresponding β-ethoxycarbonyl derivative. It was found that (Z)-β-(acetoxymethyl)allylsilane predominantly afforded the

  研究了表面活性剂型质子酸促进的功能化烯丙基硅烷的分子内环化反应，以合成α-亚甲基-γ-内酯化合物。ω-甲酰基-β-（乙酰氧基甲基）烯丙基硅烷以良好的收率提供了碳环化合物，而未从相应的β-乙氧基羰基衍生物获得环化产物。发现（Z）-β-（乙酰氧基甲基）烯丙基硅烷主要提供顺式产物，而（E）-β-（乙酰氧基甲基）烯丙基硅烷几乎以1：1的比例提供顺式和反式产物。环化反应的立体选择性几乎与质子酸在CH2Cl2中促进的反应相同，并且可以通过C（Si）-C（烯烃）键与羰基部分之间的相互作用来解释。将环化产物转化为α-亚甲基-γ-内酯化合物。
• A facile synthesis of bicyclic α-methylene-γ-lactones by intramolecular cyclization of allylsilylated aldehydes
  作者：Kiyoshi Nishitani、Koji Yamakawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95805-2

  日期：1987.1

  Bicyclic α-methylene-γ-lactones were synthesized employing intramolecular reaction of an aldehyde unit with a β-ethoxycarbonylallylsilane function by the action of TiCl4 in an excellent yield.

  通过在TiCl 4的作用下醛单元具有β-乙氧基羰基烯丙基硅烷官能团的分子内反应，以优异的产率合成了双环α-亚甲基-γ-内酯。