1-diazo-2-oxo-3-(tetrahydropyran-2-yl)propane | 98489-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 1-diazo-2-oxo-3-(tetrahydropyran-2-yl)propane
• 英文别名: 1-Diazo-3-(oxan-2-yl)propan-2-one；1-diazo-3-(oxan-2-yl)propan-2-one
• CAS: 98489-70-4
• 化学式: C₈H₁₂N₂O₂
• 分子量: 168.195
• InChiKey: VDHSARCXDJMBFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 1-diazo-2-oxo-3-(tetrahydropyran-2-yl)propane 在 Ph₂(OAc)4 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以40%的产率得到Methyl 2-hex-5-enoxyacetate
  参考文献：
  名称：

  [3 + 2]双环[ m .3.0]烷基烷烃-3-on-2-基-1-氧鎓鎓盐的环还原成烯基氧乙烯酮。立体定向方面

  摘要：

  铑（II）催化的带有环醚部分的重氮酮1的分子内反应瞬时形成双环[ m .3.0] octan-3-one-1-oxonium-2-ylides（2），其经历了σ和立体定向性[3 + 2 ]环还原反应，形成烯基氧乙烯酮3。乙烯酮被甲醇有效地捕集，形成相应的酯4。机理研究表明，醚环的大小至少可在THF至THP，氧杂环丁烷和氧杂环丁烷部分范围内变化，即m= 3-6。另一方面，含有羰基单元的ylide环的尺寸被限制为五元环。如通过在键裂解位置带有甲基的非对映异构体对的反应所证明的，发现环还原是立体特异性的。从苏式异构体7中，仅形成（E）-烯基氧乙酸酯15（77-84％），而从赤型异构体8中，形成（Z）-异构体16形成了（80-88％）。在使用杂化密度泛函B3LYP和高度相关的二次构型相互作用QCISD方法进行计算的基础上，分析了重氮丙酮取代的环醚经双环氧鎓烷基化物裂解为链烯基氧乙烯酮的机理，揭示了协同的[3

  DOI：

  10.1021/jo0301806
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-四氢-2H-吡喃 生成 1-diazo-2-oxo-3-(tetrahydropyran-2-yl)propane
  参考文献：
  名称：

  [3 + 2]双环[ m .3.0]烷基烷烃-3-on-2-基-1-氧鎓鎓盐的环还原成烯基氧乙烯酮。立体定向方面

  摘要：

  铑（II）催化的带有环醚部分的重氮酮1的分子内反应瞬时形成双环[ m .3.0] octan-3-one-1-oxonium-2-ylides（2），其经历了σ和立体定向性[3 + 2 ]环还原反应，形成烯基氧乙烯酮3。乙烯酮被甲醇有效地捕集，形成相应的酯4。机理研究表明，醚环的大小至少可在THF至THP，氧杂环丁烷和氧杂环丁烷部分范围内变化，即m= 3-6。另一方面，含有羰基单元的ylide环的尺寸被限制为五元环。如通过在键裂解位置带有甲基的非对映异构体对的反应所证明的，发现环还原是立体特异性的。从苏式异构体7中，仅形成（E）-烯基氧乙酸酯15（77-84％），而从赤型异构体8中，形成（Z）-异构体16形成了（80-88％）。在使用杂化密度泛函B3LYP和高度相关的二次构型相互作用QCISD方法进行计算的基础上，分析了重氮丙酮取代的环醚经双环氧鎓烷基化物裂解为链烯基氧乙烯酮的机理，揭示了协同的[3

  DOI：

  10.1021/jo0301806

文献信息

• Three-carbon ring-enlargement of ethereal oxonium ylides—a viable synthesis of medium-sized cyclic ketoethers
  作者：Akira Oku、Shigeji Ohki、Tomohiro Yoshida、Kenji Kimura

  DOI：10.1039/cc9960001077

  日期：——

  Eight- to eleven-membered cyclic ketoethers are synthesized in a single-step by rhodium(II)-catalysed three-carbon ring-enlargement of diazoacetonyl-substituted cyclic ethers via bicyclic ethereal oxonium ylide intermediates.