(3S)-3-allyl-5,7-dimethoxy-3H-isobenzofuran-1-one | 917380-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (3S)-3-allyl-5,7-dimethoxy-3H-isobenzofuran-1-one
• 英文别名: (S)-3-allyl-5,7-dimethoxyisobenzofuran-1(3H)-one；(3S)-5,7-Dimethoxy-3-(prop-2-en-1-yl)-2-benzofuran-1(3H)-one；(3S)-5,7-dimethoxy-3-prop-2-enyl-3H-2-benzofuran-1-one
• CAS: 917380-28-0
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: GPDXAYIQANLDOU-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 熔点：
  93-94 °C
• 沸点：
  404.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.152±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-3-allyl-5,7-dimethoxy-3H-isobenzofuran-1-one 在 potassium permanganate 、 sodium periodate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (S)-2-(4,6-dimethoxy-3-oxo-1,3-dihydroisobenzofuran-1-yl)-acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Bi（OAc）3 /手性磷酸催化氧碳鎓离子的对映选择性烯丙基化

  摘要：

  邻苯二甲酸酯作为关键的核心骨架广泛存在于天然产物和生物活性分子中。本文中我们公开了3-羟基异苯并呋喃-1（3H）-与硼烯丙基化试剂的不对称烯丙基化，以构建手性邻苯二甲酸酯衍生物。简单的Bi（OAc）3 /手性磷酸催化体系在该方法中被证明是有效的，可提供所需的手性3-烯丙基苯并呋喃-1（3 H-在温和条件下收率高（高达99％）和高对映选择性（高达99.5：0.5 er）的化合物。产品的大规模反应和向具有潜在生物活性的各种支架的多样化转化使其更具吸引力。此外，通过控制反应，质谱，氘实验和DFT计算初步探讨了该机理。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c02585
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-1-(2'-bromo-3',5'-dimethoxyphenyl)but-3-en-1-yl N,N-diethylcarbamate 在 叔丁基锂 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以70%的产率得到(3S)-3-allyl-5,7-dimethoxy-3H-isobenzofuran-1-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the spiroacetal-containing anti-Helicobacter pylori agents CJ-12,954 and CJ-13,014

  摘要：

  首次合成了含螺缩醛的抗幽门螺杆菌药物 ent-CJ-12,954 和 ent-CJ-13,014，其基于杂环激活的含螺缩醛的砜片段与含苯并呋喃酮的醛片段的结合；合成化合物(3S,2″S,5″S,7″S)-(1a)和(3S,2″S,5″R)的1H和13C NMR数据、旋光度和HPLC保留时间的比较， 7”S)-(2a)和(3R)-非对映异构体(3R,2”S,5”S,7”S)-(1b)和(3R,2”S,5”R,7”S) -(2b)与天然存在的化合物一起确定合成异构体(1a)和(2a)实际上是天然产物CJ-12,954和CJ-13,014的对映体。

  DOI：

  10.1039/b612757f

文献信息

• Enantioselective Iridium-Catalyzed Phthalide Formation through Internal Redox Allylation of Phthalaldehydes
  作者：James M. Cabrera、Johannes Tauber、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/anie.201712015

  日期：2018.1.26

  An inside job: Enantioselective phthalide synthesis was achieved through internal redox allylation of o‐phthalaldehydes. Oxidative esterification is balanced by reductive carbonyl addition to achieve an overall redox‐neutral process. This method enabled formal syntheses of ent‐spirolaxine methyl ether and CJ‐12,954.

  一项内部工作：通过邻苯二甲醛的内部氧化还原烯丙基化来实现对映选择性的苯酞合成。氧化性酯化可通过还原性羰基加成来平衡，以实现整体的氧化还原中性过程。该方法可实现对苯并氧杂螺环甲醚和CJ-12,954的正式合成。
• Enantioselective Nozaki–Hiyama–Kishi allylation-lactonization for the syntheses of 3-substituted phthalides
  作者：Sharad V. Kumbhar、Chinpiao Chen

  DOI：10.1039/c8ra09575b

  日期：——

  A chromium-catalyzed enantioselective Nozaki–Hiyama–Kishi allylation of substituted (2-ethoxycarbonyl)benzaldehydes and subsequent lactonization to synthesize phthalides with an optimal enantioselectivity of 99%.

  一种铬催化的手性选择性Nozaki-Hiyama-Kishi联烯基化反应，用于合成取代的(2-乙氧羰基)苯甲醛并随后进行内酯化，以合成邻苯二酐，其手性选择性达到99%。
• Synthesis of the spiroacetal-containing anti-Helicobacter pylori agents CJ-12,954 and CJ-13,014
  作者：Margaret A. Brimble、Christina J. Bryant

  DOI：10.1039/b612757f

  日期：——

  The first synthesis of the spiroacetal-containing anti-Helicobacter pylori agents ent-CJ-12,954 and ent-CJ-13,014 is reported based on the union of a heterocycle-activated spiroacetal-containing sulfone fragment with a phthalide-containing aldehyde fragment; comparison of the 1H and 13C NMR data, optical rotations and HPLC retention times of the synthetic compounds (3S,2″S,5″S,7″S)-(1a) and (3S,2″S,5″R,7″S)-(2a) and the (3R)-diastereomers (3R,2″S,5″S,7″S)-(1b) and (3R,2″S,5″R,7″S)-(2b) with the naturally occurring compounds established that the synthetic isomers (1a) and (2a) were in fact enantiomeric to the natural products CJ-12,954 and CJ-13,014.

  首次合成了含螺缩醛的抗幽门螺杆菌药物 ent-CJ-12,954 和 ent-CJ-13,014，其基于杂环激活的含螺缩醛的砜片段与含苯并呋喃酮的醛片段的结合；合成化合物(3S,2″S,5″S,7″S)-(1a)和(3S,2″S,5″R)的1H和13C NMR数据、旋光度和HPLC保留时间的比较， 7”S)-(2a)和(3R)-非对映异构体(3R,2”S,5”S,7”S)-(1b)和(3R,2”S,5”R,7”S) -(2b)与天然存在的化合物一起确定合成异构体(1a)和(2a)实际上是天然产物CJ-12,954和CJ-13,014的对映体。
• Enantioselective Allylation of Oxocarbenium Ions Catalyzed by Bi(OAc)₃/Chiral Phosphoric Acid
  作者：Yu-Liang Pan、Han-Liang Zheng、Jie Wang、Chen Yang、Xin Li、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/acscatal.0c02585

  日期：2020.8.7

  Herein we disclose an asymmetric allylation of 3-hydroxyisobenzofuran-1(3H)-ones with boron allylation reagents to construct chiral phthalide derivatives. The simple Bi(OAc)3/chiral phosphoric acid catalytic system proves to be efficient in this method, delivering the desired chiral 3-allylisobenzofuran-1(3H)-ones in good yields (up to 99%) and high enantioselectivities (up to 99.5:0.5 e.r.) under mild

  邻苯二甲酸酯作为关键的核心骨架广泛存在于天然产物和生物活性分子中。本文中我们公开了3-羟基异苯并呋喃-1（3H）-与硼烯丙基化试剂的不对称烯丙基化，以构建手性邻苯二甲酸酯衍生物。简单的Bi（OAc）3 /手性磷酸催化体系在该方法中被证明是有效的，可提供所需的手性3-烯丙基苯并呋喃-1（3 H-在温和条件下收率高（高达99％）和高对映选择性（高达99.5：0.5 er）的化合物。产品的大规模反应和向具有潜在生物活性的各种支架的多样化转化使其更具吸引力。此外，通过控制反应，质谱，氘实验和DFT计算初步探讨了该机理。
• Synthesis and assignment of the absolute configuration of the anti-Helicobacter pylori agents CJ-12,954 and CJ-13,014
  作者：Margaret A. Brimble、Christina J. Bryant

  DOI：10.1039/b709932k

  日期：——

  The synthesis of the spiroacetal-containing anti-Helicobacter pylori agents (3S,2″S,5″S,7″S)-1a (ent-CJ-12,954) and (3S,2″S,5″R,7″S)-2a (ent-CJ-13,014) has been carried out based on the convergent union of a 1 : 1 mixture of heterocycle-activated spiroacetal sulfones6 and 7 with (3S)-phthalide aldehyde5a. The synthesis of the (3R)-diastereomers (3R,2″S,5″S,7″S)-1b and (3R,2″S,5″R,7″S)-2b was also undertaken in a similar manner by union of (3R)-phthalide aldehyde5b with a 1 : 1 mixture of spiroacetal sulfones6 and 7. Comparison of the 1H and 13C NMR data, optical rotations and HPLC retention times of the synthetic compounds (3S,2″S,5″S,7″S)-1a and (3S,2″S,5″R,7″S)-2a and the (3R)-diastereomers (3R,2″S,5″S,7″S)-1b and (3R,2″S,5″R,7″S)-2b, with the naturally occurring compounds, established that the synthetic isomers 1a and 2a were in fact enantiomeric to the natural products CJ-12,954 and CJ-13,014. The (2S,8S)-stereochemistry in protected dihydroxyketone 21, the precursor to the mixture of spiroacetal sulfones6 and 7 was established via union of readily available (S)-acetylene 18 with aldehyde17 in which the (4S)-stereochemistry was established via asymmetric allylation. Deprotection and cyclization of protected dihydroxyketone 21 afforded an inseparable 1 : 1 mixture of spiroacetal alcohols24 and 25 that were converted into a 1 : 1 inseparable mixture of spiroacetal sulfones6 and 7. Phthalide-aldehyde 3a was prepared via intramolecular acylation of bromocarbamate 11 in which the (3S)-stereochemistry was established via asymmetric CBS reduction of ketone8.

  含螺缩醛的抗幽门螺旋杆菌药物(3S,2″S,5″S,7″S)-1a (ent-CJ-12,954)和(3S,2″S,5″R,7″S)-2a (ent-CJ-13,014)的合成是基于杂环激活的螺缩醛砜6和7与(3S)-邻苯二甲醛5a的1:1混合物的会聚结合。(3R)-非对映异构体(3R,2″S,5″S,7″S)-1b 和(3R,2″S,5″R,7″S)-2b 的合成也以类似的方法进行，即(3R)-邻苯二甲醛 5b 与螺醛类砜 6 和 7 的 1 : 1 混合物结合。比较了合成化合物（3S,2″S,5″S,7″S）-1a 和（3S,2″S,5″R,7″S）-2a 以及（3R）-非对映异构体（3R,2″S,5″S、7″S）-1b 和 (3R,2″S,5″R,7″S)-2b，确定合成异构体 1a 和 2a 事实上是天然产物 CJ-12,954 和 CJ-13,014 的对映体。受保护的二羟基酮 21（螺醛砜混合物 6 和 7 的前体）中的(2S,8S)-立体化学是通过现成的(S)-乙炔 18 与醛 17 结合而建立的，其中的(4S)-立体化学是通过不对称烯丙基化建立的。对受保护的二羟基酮 21 进行脱保护和环化，可得到 1 : 1 不可分离的螺醛醇混合物24 和 25，并将其转化为 1 : 1 不可分离的螺醛砜混合物6 和 7。酞醛 3a 是通过溴代氨基甲酸酯 11 的分子内酰化反应制备的，其中的 (3S)- 立体化学结构是通过酮的不对称 CBS 还原8 建立的。