tert-butyl-butyliden-amine | 6852-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tert-butyl-butyliden-amine
• 英文别名: N-tert-butylbutyraldimin；N-tert-butylbutyraldimine；N-tert-butylbutyralimine；Butyraldehyd-tert-butylimin；tert-Butyl(butylidene)amine；N-tert-butylbutan-1-imine
• CAS: 6852-59-1
• 化学式: C₈H₁₇N
• 分子量: 127.23
• InChiKey: IQQAQKRUBBGOPB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  38-40 °C(Press: 31 Torr)
• 密度：
  0.75±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-butyliden-amine 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 N-(2,2-dichlorobutylidene)-2-methylpropan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  De Kimpe,N. et al., Synthetic Communications, 1975, vol. 5, p. 269 - 274

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-tert-butyl-4-methyl-1-aza-1,3-butadiene 在 三乙烯二胺 、 2,4,6-trimethylphenylbis(pentafluorophenyl)borane 、 氢气 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 42.0h， 以33%的产率得到tert-butyl-butyliden-amine
  参考文献：
  名称：

  沮丧的路易斯对催化加氢：通过路易斯酸的尺寸排阻设计实现选择性

  摘要：

  利用受阻的路易斯对（FLP）催化剂进行催化加氢的兴趣日益增长，因为此类催化剂为开发无过渡金属的加氢反应提供了独特的机会。我们最近的工作旨在通过尺寸排阻催化剂设计进一步提高FLP催化剂的官能团耐受性和化学选择性。考虑到氢分子是最小的分子，我们的改性路易斯酸具有高度屏蔽的硼中心，该中心仍允许氢裂解，但由于简单的物理限制而避免了不良的FLP反应性。结果，可以实现更大范围的底物范围，例如化学选择性还原α，β-不饱和亚胺，酮和喹啉。除了合成方面，详细的NMR光谱，DFT和进行了2 H同位素标记研究，以进一步了解FLP加氢的机理。

  DOI：

  10.1002/chem.201102438

文献信息

• Early Main Group Metal Catalysts for Imine Hydrosilylation
  作者：Holger Elsen、Christian Fischer、Christian Knüpfer、Ana Escalona、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/chem.201904148

  日期：2019.12.13

  The efficient catalytic reduction of imines with phenylsilane is achieved by using the potassium, calcium and strontium based catalysts [(DMAT)K (THF)]∞ , (DMAT)2 Ca⋅(THF)2 and (DMAT)2 Sr⋅(THF)2 (DMAT=2-dimethylamino-α-trimethylsilylbenzyl). Eight different aldimines and the ketimine Ph2 C=NPh could be successfully reduced by PhSiH3 at temperatures between 25-60 °C with catalyst loadings down to 2

  通过使用基于钾、钙和锶的催化剂 [(DMAT)K (THF)]∞ 、(DMAT)2 Ca⋅(THF)2 和 (DMAT)2 Sr⋅(THF )2 (DMAT=2-二甲基氨基-α-三甲基甲硅烷基苄基)。在 25-60 °C 的温度下，PhSiH3 可以成功还原八种不同的醛亚胺和酮亚胺 Ph2 C=NPh，催化剂负载量降至 2.5 mol%。此外，简单的酰胺如 KN(SiMe3 )2 或 Ae[N(SiMe3 )2 ]2 (Ae=Ca, Sr, Ba) 可催化该反应。活动随着金属尺寸的增加而增加。对于大多数底物，活性沿 K 行增加
• Cationic Aluminium Complexes as Catalysts for Imine Hydrogenation
  作者：Alexander Friedrich、Jonathan Eyselein、Holger Elsen、Jens Langer、Jürgen Pahl、Michael Wiesinger、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/chem.202100641

  日期：2021.5.17

  Lewis acidic cationic aluminium complexes, stabilized by β–diketiminate (BDI) ligands and free of Lewis bases, have been prepared as their B(C6F5)4− salts and were investigated for catalytic activity in imine hydrogenation. The backbone (R1) and N (R2) substituents on the R1,R2BDI ligand (R1,R2BDI=HC[C(R1)N(R2)]2) influence sterics and Lewis acidity. Ligand bulk increases along the row Me,DIPPBDI

  强路易斯酸性阳离子铝络合物，通过β-二亚胺基（BDI）的配体和游离的路易斯碱稳定的，已被制备成其B（C 6 ˚F 5）4 -的盐和被研究用于亚胺氢化的催化活性。R1，R2 BDI配体（R1，R2 BDI = HC [C（R1）N（R2）] 2）上的主链（R1）和N（R2）取代基会影响空间和路易斯酸度。配体沿着行体积增大Me中，DIPP BDI <我，DIPeP BDI≈吨卜，DIPP BDI <吨卜，DIPeP BDI; DIPP = 2,6‐C（H）Me 2‐苯基，DIPeP = 2,6‐C（H）Et 2-苯基。Gutmann-Beckett检验显示的受主数为：（t Bu，DIPP BDI）AlMe + 85.6，（t Bu，DIPeP BDI）AlMe + 85.9，（Me，DIPP BDI）AlMe + 89.7，（Me，DIPeP BDI）AlMe + 90.8，（Me，DIPP BDI）AlH
• Lithium-<i>N</i>-lithiomethyldithiocarbamate: Neue<i>N</i>-Alkylaminomethylanion-Äquivalente; III¹. 2-Imidazolidinthione and 1,2-Diamine durch eletrophile Aminoalkylierung mit Iminen und Immoniumsalzen
  作者：Hubertus Ahlbrecht、Christine Schmitt

  DOI：10.1055/s-1994-25556

  日期：——

  Lithium N-Lithiomethyldithiocarbamates: New N-Alkylaminomethyl Anion Equivalents; III.1 2-Imidazolidinethiones and 1, 2-Diamines via Electrophilic Aminoalkylation with Imines and Iminium Salts Treatment of lithium N-butyl-N-lithiomethyldithiocarbamates 3 with various aldimines and ketimines 4 leads to 1,3,4, 4-tetrasubstituted 2-imidazolidinethiones 6. If iminium salts 7 are used as electrophiles, unsymmetrically substituted 1,2-diamines 8 are obtained.

  锂N-甲基二硫代氨基甲酸锂：新型的N-烷胺甲基阴离子等价物；第三部分。1 通过亚胺和亚胺盐的亲电子氨基烷基化合成2-咪唑啉酮和1,2-二胺。将锂N-丁基-N-甲基二硫代氨基甲酸锂3与各种醛亚胺和酮亚胺4反应，得到了1,3,4,4-四取代的2-咪唑啉酮6。如果使用亚胺盐7作为亲电子试剂，则得到不对称取代的1,2-二胺8。
• A general route to α-alkyl (E)-α,β-unsaturated aldehydes
  作者：Nour Lahmar、Jamaa Aatar、Taïcir Ben Ayed、Hassen Amri、Moncef Bellassoued

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.03.015

  日期：2006.6

  Bis(trimethylsilyl)-tert-butylaldimines 3 react with aldehydes in the presence of zinc bromide at room temperature to give, after hydrolysis, the desired α-alkyl α,β-ethylenic aldehydes in good yield and with very high E stereoselectivity. The reaction was believed to proceed via the α-silyl β-siloxyimines 4.

  在室温下，在溴化锌存在下，双（三甲基甲硅烷基）-叔丁基亚胺3与醛反应，水解后以高收率和非常高的E立体选择性得到所需的α-烷基α，β-乙烯醛。据信该反应通过α-甲硅烷基β-甲硅烷氧基亚胺4进行。
• Alkaline Earth Metal Aluminates as Catalysts for Imine Hydrogenation
  作者：Holger Elsen、Jens Langer、Michael Wiesinger、Sjoerd Harder

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00226

  日期：2020.12.14

  of H3Al-(μ-H)-Ae and H2Al-(μ-H)2-Ae bridging. The heteroleptic β-diketiminate complexes (DIPPBDI)Mg(AlH4)·THF and (DIPPBDI)Ca(AlH4)·(THF)2 have been prepared by reaction of the corresponding Ae hydride complexes with AlH3·(THF)2 [DIPPBDI = DIPP-NC(Me)C(H)C(Me)N-DIPP, where DIPP = 2,6-diisopropylphenyl]. Crystal structures show H2Al-(μ-H)2-Ae bridging. The Ca complex decomposes at room temperature by

  碱土金属（AE）的金属配合物与铝氢化阴离子的AlH 4 -已NaAlH之间制备的盐复分解4和AECL 2在THF中，并可以被分离为镁（ALH 4）2 ·（THF）4，钙（ALH 4）2 ·（THF）4和Sr（AlH 4）2 ·（THF）5。先前报道的Mg铝酸盐复合物的晶体结构显示AlH 4 –与一种桥联氢化物H 3 Al-（μ-H）-Mg结合，而Ca和Sr铝酸盐显示H 3 Al-（μ- H）-Ae和H2 Al-（μ-H）2 -Ae桥接。通过将相应的Ae氢化物络合物与AlH 3 ·（THF）反应，制备了杂二价β-二酮化合物（DIPP BDI）Mg（AlH 4）·THF和（DIPP BDI）Ca（AlH 4）·（THF）2。2 [ DIPP BDI = DIPP-NC（Me）C（H）C（Me）N-DIPP，其中DIPP = 2,6-二异丙基苯基]。晶体结构显示H 2 Al-（μ-H）2 -Ae