(S)-4-isopropyl-4-methyl-2,2-dimethyl-3-(1-naphthoyl)oxazolidin-5-one | 1025364-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-4-isopropyl-4-methyl-2,2-dimethyl-3-(1-naphthoyl)oxazolidin-5-one
• 英文别名: (4S)-2,2,4-trimethyl-3-(naphthalene-1-carbonyl)-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-5-one
• CAS: 1025364-74-2
• 化学式: C₂₀H₂₃NO₃
• 分子量: 325.408
• InChiKey: XGUDBXSDQOPQCH-FQEVSTJZSA-N

物化性质

• 熔点：
  136 °C
• 沸点：
  504.8±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-isopropyl-4-methyl-2,2-dimethyl-3-(1-naphthoyl)oxazolidin-5-one 在 氢溴酸 、 Dowex-H⁺ 作用下， 以 水 为溶剂， 以100%的产率得到(S)-(-)-α-甲基缬氨酸
  参考文献：
  名称：

  叔芳酰胺手性记忆：一种简单有效的季α-氨基酸对映选择性合成方法

  摘要：

  已经开发了一种使用手性记忆不对称合成四元 α 取代氨基酸的新方法。该策略利用叔芳香酰胺的动态轴向手性来记住烯醇化步骤中α-氨基酸的初始手性。从五种不同的l-氨基酸开始，一步合成含有叔芳酰胺基团的相应恶唑烷-5-酮，然后用各种亲电子试剂进行烷基化，收率和对映选择性（高达96%，高达>99重结晶后的百分比）。一步脱保护提供对映体富集或对映体纯的季铵 α-氨基酸。我们在此描述了优化过程、在每个系列中获得的结果以及基于 NMR 研究的合理解释，DFT 计算和晶体结构。本文提出的方法构成了从叔l-氨基酸开始的对映纯季α-氨基酸的有效合成（仅三个步骤），没有任何外部手性来源。

  DOI：

  10.1021/ja9039604
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-(1-naphthoyl)-4-isopropyl-2,2-dimethyloxazolidin-5-one 、 三氟甲烷磺酸甲酯 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.22h， 生成 (R)-4-isopropyl-4-methyl-2,2-dimethyl-3-(1-naphthoyl)oxazolidin-5-one 、 (S)-4-isopropyl-4-methyl-2,2-dimethyl-3-(1-naphthoyl)oxazolidin-5-one
  参考文献：
  名称：

  叔芳酰胺手性记忆：一种简单有效的季α-氨基酸对映选择性合成方法

  摘要：

  已经开发了一种使用手性记忆不对称合成四元 α 取代氨基酸的新方法。该策略利用叔芳香酰胺的动态轴向手性来记住烯醇化步骤中α-氨基酸的初始手性。从五种不同的l-氨基酸开始，一步合成含有叔芳酰胺基团的相应恶唑烷-5-酮，然后用各种亲电子试剂进行烷基化，收率和对映选择性（高达96%，高达>99重结晶后的百分比）。一步脱保护提供对映体富集或对映体纯的季铵 α-氨基酸。我们在此描述了优化过程、在每个系列中获得的结果以及基于 NMR 研究的合理解释，DFT 计算和晶体结构。本文提出的方法构成了从叔l-氨基酸开始的对映纯季α-氨基酸的有效合成（仅三个步骤），没有任何外部手性来源。

  DOI：

  10.1021/ja9039604

文献信息

• Tertiary Aromatic Amide for Memory of Chirality: Access to Enantioenriched α-Substituted Valine
  作者：Mathieu Branca、Didier Gori、Régis Guillot、Valérie Alezra、Cyrille Kouklovsky

  DOI：10.1021/ja801165z

  日期：2008.5.1

  A new methodology for the asymmetric synthesis of quaternary alpha-substituted amino acids using memory of chirality has been developed. This strategy employs dynamic axial chirality of tertiary aromatic amides to memorize the initial chirality of an alpha-amino acid during the enolization step. Starting from L-valine, an oxazolidin-5-one containing a tertiary aromatic amide was synthesized in one step and then alkylated with various electrophiles with good yield and enantioselectivity (up to 96%). Quaternary products can be obtained enantiomerically pure by recrystallization. One-step deprotection affords enantioenriched (S)-alpha-methyl valine (ee = 94%) or enantiopure (S)-alpha-isopropyl aspartic acid (ee >99%) in only three steps starting from L-valine.