(R)-tert-butyl 4-methylene-2-phenylpyrrolidine-1-carboxylate | 957201-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (R)-tert-butyl 4-methylene-2-phenylpyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (2R)-4-methylidene-2-phenylpyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 957201-86-4
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₂
• 分子量: 259.348
• InChiKey: FSKFBKHEIKDRHC-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(三甲基硅甲基)烯丙基乙酸酯 、 benzaldehyde N-boc imine 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 O,O'-(R)-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N-((R,R)-2,5-di(2-naphthyl)pyrrolidine)phosphoramidite 作用下， 以84%的产率得到(R)-tert-butyl 4-methylene-2-phenylpyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  双环[4.3.1]癸二烯和双环[3.3.2]癸二烯通过[6 + 3]三亚甲基甲烷环加成与Tropones的不对称合成

  摘要：

  氰基取代的三亚甲基甲烷供体经过钯催化的 [6 + 3] 环加成与各种托酮生成双环 [4.3.1] 癸二烯，具有出色的区域选择性、非对映选择性和对映选择性。Pd-TMM [6 + 3] 环加成产物参与热 [3,3] σ 重排，以良好的收率产生双环 [3.3.2] 癸二烯。

  DOI：

  10.1021/ja806979b

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric [3+2] Cycloaddition of Trimethylenemethane with Imines
  作者：Barry M. Trost、Steven M. Silverman、James P. Stambuli

  DOI：10.1021/ja0753389

  日期：2007.10.1

  The transition metal-catalyzed trimethylenemethane [3+2] cycloaddition provides a direct route to functionalized heterocycles. Herein, we describe a catalytic, asymmetric protocol for the reaction between 3-acetoxy-2-trimethylsilylmethyl-1-propene and various imines. The corresponding pyrrolidines were obtained in excellent yields and enantioselectivities making use of the novel phosphoramidite L10

  过渡金属催化的三亚甲基甲烷 [3+2] 环加成为功能化杂环提供了直接途径。在此，我们描述了 3-acetoxy-2-trimethylsilylmethyl-1-propene 与各种亚胺之间反应的催化、不对称协议。利用新型亚磷酰胺 L10，以优异的产率和对映选择性获得了相应的吡咯烷。
• Asymmetric Synthesis of Bicyclo[4.3.1]decadienes and Bicyclo[3.3.2]decadienes via [6 + 3] Trimethylenemethane Cycloaddition with Tropones
  作者：Barry M. Trost、Patrick J. McDougall、Olaf Hartmann、Peter T. Wathen

  DOI：10.1021/ja806979b

  日期：2008.11.12

  trimethylenemethane donor undergoes palladium-catalyzed [6 + 3] cycloaddition with a variety of tropones to yield bicyclo[4.3.1]decadienes in excellent regio-, diastereo-, and enantioselectivity. Products of the Pd-TMM [6 + 3] cycloaddition participate in a thermal [3,3] sigmatropic rearrangement to yield bicyclo[3.3.2]decadienes in good yield.

  氰基取代的三亚甲基甲烷供体经过钯催化的 [6 + 3] 环加成与各种托酮生成双环 [4.3.1] 癸二烯，具有出色的区域选择性、非对映选择性和对映选择性。Pd-TMM [6 + 3] 环加成产物参与热 [3,3] σ 重排，以良好的收率产生双环 [3.3.2] 癸二烯。
• Enantioselective Construction of Pyrrolidines by Palladium-Catalyzed Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition of Trimethylenemethane with Imines
  作者：Barry M. Trost、Steven M. Silverman

  DOI：10.1021/ja210981a

  日期：2012.3.14

  phosphoramidite ligands developed in our laboratories. The conditions developed to effect an asymmetric TMM reaction using 2-trimethylsilylmethyl allyl acetate were shown to be tolerant of a wide variety of imine acceptors to provide the corresponding pyrrolidine cycloadducts with excellent yields and selectivities. Use of a bis-2-naphthyl phosphoramidite allowed the successful cycloaddition of the parent

  已经开发了三亚甲基甲烷 (TMM) 与亚胺的对映选择性 [3 + 2] 环加成的协议。这项工作的核心是我们实验室开发的新型亚磷酰胺配体。为使用乙酸 2-三甲基甲硅烷基甲基烯丙酯进行不对称 TMM 反应而开发的条件被证明可以耐受多种亚胺受体，以提供具有优异产率和选择性的相应吡咯烷环加合物。使用双-2-萘基亚磷酰胺允许母体 TMM 与 N-Boc 亚胺成功环加成，并进一步允许取代供体与 N-甲苯磺酰醛亚胺和酮亚胺以高区域选择性、非对映选择性和对映选择性反应。使用二苯基氮杂环丁烷配体可以互补合成所示的环外腈产物，