2,6-bis(trifluoromethyl)phenyldichlorophosphane | 115044-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-bis(trifluoromethyl)phenyldichlorophosphane
• 英文别名: [2,6-Bis(trifluoromethyl)phenyl]-dichlorophosphane
• CAS: 115044-02-5
• 化学式: C₈H₃Cl₂F₆P
• 分子量: 314.982
• InChiKey: LMLBXYUJHZOGSQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(trifluoromethyl)phenyldichlorophosphane 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 xylene 为溶剂， 反应 80.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  “推拉”-取代P-[2,6-双(三氟甲基)苯基]-σ2λ3-亚氨基膦的合成、结构、键合和光电子光谱

  摘要：

  σ2λ3-“推拉”亚氨基膦Arf-P=NR，在磷[Arf = 2,6-双（三氟甲基）苯基]处带有一个电子受体取代基，在氮处带有一个供体基团（R = tBu，NMe2） , 已合成并通过核磁共振光谱和 X 射线分析表征。已经对不同的亚氨基膦进行了密度泛函计算 [B3LYP/6-311G(d,p)]：HP=NH (1), ArfP=NH (2), ArfP=NSiMe3 (3), ArfP=NtBu (4) , HP=NNMe2 (5) 和 ArfP=NNMe2 (6) 以确定 Arf 取代基的电子效应和供体基团 R 对单体物种稳定性的影响。比较了亚氨基膦 4 和 6 的理论结果和紫外光电子能谱数据。理论和实验数据表明，对于所有正在研究的亚氨基膦，Arf 基团的 π 系统几乎与 πP=N 系统正交，从而防止了 πP=N 和先前观察到的 π*b1(芳基)轨道之间的任何稳定相互作用ArfPH− 阴离子。这里，Arf

  DOI：

  10.1002/ejic.200300823
• 作为产物：
  描述：

  间二三氟甲苯 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 三氯化磷 作用下， 生成 2,6-bis(trifluoromethyl)phenyldichlorophosphane
  参考文献：
  名称：

  带有2,4,6-三甲氧基苯基和2,6-双（三氟甲基）苯基作为P-取代基的可分离的磷烯烃。

  摘要：

  据报道，从容易获得的起始原料中进行了多步合成和表征了烯烃新的P═C类似物。具体而言，phosphaalkenes TMOP-P═CPh 2（1A：TMOP = 2,4,6-三甲氧基苯基）和Ar ˚F -P═CPh 2 [ 1B：氩˚F = 2,6-双（三氟甲基）苯基]已经制备，孤立和特征化。另外，已经分离并表征了具有合成挑战性的中间体，例如相应的发火性伯膦和双（三甲基甲硅烷基）膦。标题化合物TMOP–P═CPh 2（1a）和Ar F –P═CPh 2（1b）），以及TMOP-PH 2（3a）均已通过X射线晶体学表征。重要的是，phosphaalkenes的成功合成和分离1A和1B提供了它们的聚合的将来的调查，通过类比MES-P═CPh的公知的聚合基础2。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01514

文献信息

• 19F NMR studies on positional variations of trifluoromethyl groups in CF3-substituted aromatic group 15 trivalent chlorides
  作者：Stéphanie M.M. Cornet、Keith B. Dillon、Bao Yu Xue

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2015.11.005

  日期：2016.1

  Several Group 15 trivalent chlorides with CF3-substituted aromatic groups R present, including at least one ortho-CF3 substituent, RnECl3-n (n = 1 or 2; E = P, As, Sb or Bi) have been studied by 19F solution-state NMR spectroscopy. In compounds with both ortho- and para-CF3 groups, the chemical shifts of the para-CF3 fluorines are very similar, irrespective of the central element E. Much more variation

  已经存在几种具有CF 3取代的芳族基团R的15族三价氯化物，包括至少一个邻-CF 3取代基R n ECl 3-n（n  = 1或2；E  = P，As，Sb或Bi）通过19 F溶液状态NMR光谱研究。在具有邻-CF 3和对-CF 3基团的化合物中，对-CF 3氟的化学位移非常相似，与中心元素E无关。在邻-CF 3的位移中发现了更多的变化 氟，可能与芳香族基团的性质，E的电负性和短的E-F接触有关，如先前对某些化合物的晶体学研究所证明的。
• Platinum(II) complexes of some unsymmetrical diphosphenes
  作者：Keith B. Dillon、Mark A. Fox、Vernon C. Gibson、Helen P. Goodwin、Leila J. Sequeira

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.10.005

  日期：2017.2

  reaction was repeated on a larger scale, a third complex cis-[Pt(PEt3)Cl2(ArFP=PAr*)] 4 was detected in solution, with P-ArF bound to Pt. Calculations of energies and 31P NMR chemical shifts confirm that this species is expected to be the thermodynamically most stable monomeric reaction product. For comparison, we have also prepared the analogous Pt(II) complex trans-[Pt(PEt3)Cl2(Ar*P=PAr*)] 6 of the symmetrical

  非对称二膦Ar * P = PAr F 1（Ar * = 2,4,6- t Bu 3 C 6 H 2，Ar F  = 2,4,6-（CF 3）3 C 6 H 2）与反式-[Pt（PEt 3）Cl（μ-Cl] 2）的二聚铂（II）物种最初导致形成两种不同的单体Pt（II）络合物反式-[Pt（PEt 3）Cl 2（Ar * P = PAr F）] 2和反-[Pt（PEt 3）Cl 2（Ar F P = PAr *）] 3，其中带下划线的磷原子与Pt配位。这些可以通过31 P NMR溶液状态光谱轻松识别，但是通过柱色谱分离它们的尝试未成功。当大规模重复反应时，在溶液中检测到第三种顺式-[Pt（PEt 3）Cl 2（Ar F P = PAr *）] 4，P-Ar F结合在Pt上。能量和31的计算P NMR化学位移证实该物质有望成为热力学上最稳定的单体反应产物。为了比较，我们还制备的类似铂（II）配合物的反式-
• A Crystalline Phosphenium Salt Featuring the Electron-Withdrawing 2,6-Bis(trifluoromethyl)phenyl Group
  作者：Anca Dumitrescu、Heinz Gornitzka、Wolfgang W. Schoeller、Didier Bourissou、Guy Bertrand

  DOI：10.1002/1099-0682(200208)2002:8<1953::aid-ejic1953>3.0.co;2-y

  日期：2002.8

  The presence of a sigma-withdrawing group such as the 2,6-bis-(trifluoromethyl)phenyl substituent does not prevent the isolation of a highly electrophilic phosphenium salt, ((C) Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002).

  σ-吸合基团（例如 2,6-双-（三氟甲基）苯基取代基）的存在不会阻止高亲电性鏻盐的分离，（(C) Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002 ）。
• TRANSITION METAL COMPLEX LIGAND AND OLEFIN POLYMERIZATION CATALYST CONTAINING TRANSITION METAL COMPLEX
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：EP1683802A1

  公开（公告）日：2006-07-26

  The invention provides a transition metal complex of formula (3) below: wherein R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 and R8 are the same or different and each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atom(s); R5 represents a hydrogen atom, a fluorine atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atom(s); X1 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atom(s); L represents a balancing counter ion or neutral ligand similar to X1 that is bonding or coordinating to metal M; and q represents an integer of 0 or 1, and G20 represents any one of G21 to G 26 below: where A1 represents an element of Group 15 of the periodic table, wherein A1 in G23 represents an anion of an element of Group 15 of the periodic table, and A1 in G21 represents a nitrogen atom; R9,R14, R12, R13, R19, R20, R10, R11, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21 and R22 each independently represents, a hydrogen atom; or a substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 10 carbon atom(s), and the line linking M and R20 represents that M is coordinated or linked to an element of Group 15 or 16 of the periodic table or to a fluorine atom constituting R20.

  本发明提供了下式（3）的过渡金属配合物： 其中 R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7 和 R8 相同或不同，且各自独立地代表氢原子、卤素原子或具有 1 至 10 个碳原子的取代或未取代的烷基；R5 代表氢原子、氟原子或具有 1 至 10 个碳原子的取代或未取代的烷基；X1 代表氢原子、卤素原子或具有 1 至 10 个碳原子的取代或未取代的烷基； L 代表与 X1 类似的平衡配位离子或中性配位体，与金属 M 结合或配位；以及 q 代表 0 或 1 的整数，且 G20 代表下文 G21 至 G 26 中的任一个： 其中 A1 代表元素周期表中第 15 族元素，G23 中的 A1 代表元素周期表中第 15 族元素的阴离子，G21 中的 A1 代表氮原子； R9、R14、R12、R13、R19、R20、R10、R11、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21 和 R22 各自独立地代表、 一个氢原子；或 具有 1 至 10 个碳原子的取代或未取代的烷基，以及 连接 M 和 R20 的直线代表 M 与元素周期表中的第 15 或 16 族元素或构成 R20 的氟原子配位或连接。
• Transition metal complex ligand and olefin polymerization catalyst containing transition metal complex
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：EP2272852A1

  公开（公告）日：2011-01-12

  The invention provides a transition metal complex of formula (3) below: wherein R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 and R8 are the same or different and each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atom(s); R5 represents a hydrogen atom, a fluorine atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atom(s); X1 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atom(s); L represents a balancing counter ion or neutral ligand similar to X1 that is bonding or coordinating to metal M; and q represents an integer of 0 or 1, and G20 represents any one of G21 to G 26 below: where A1 represent an element of Group 15 of the periodic table, wherein A1 in G23 represents an anion of an element of Group 15 of the periodic table, and A1 in G21 represents a nitrogen atom; R9, R14, R12, R13, R19, R20, R10, R11, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R31 and R22 each independently represents, a hydrogen atom; or a substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 10 carbon atom(s), and the line linking M and R20 represents that M is coordinated or linked to an element of Group 15 or 16 of the periodic table or to a fluorine atom constituting R20.

  本发明提供了下式（3）的过渡金属配合物： 其中 R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7 和 R8 相同或不同，且各自独立地代表氢原子、卤素原子或具有 1 至 10 个碳原子的取代或未取代的烷基；R5 代表氢原子、氟原子或具有 1 至 10 个碳原子的取代或未取代的烷基；X1 代表氢原子、卤素原子或具有 1 至 10 个碳原子的取代或未取代的烷基； L 代表与 X1 类似的平衡配位离子或中性配位体，与金属 M 结合或配位；以及 q 代表 0 或 1 的整数，且 G20 代表下文 G21 至 G 26 中的任一个： 其中 A1 代表元素周期表中第 15 族元素，G23 中的 A1 代表元素周期表中第 15 族元素的阴离子，G21 中的 A1 代表氮原子； R9、R14、R12、R13、R19、R20、R10、R11、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R31 和 R22 各自独立地代表、 一个氢原子；或 具有 1 至 10 个碳原子的取代或未取代的烷基，以及 连接 M 和 R20 的直线代表 M 与元素周期表中的第 15 或 16 族元素或构成 R20 的氟原子配位或连接。