ethyl 3,4-(dimethylmethylenedioxy)-α-oxobenzeneacetate | 73790-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: ethyl 3,4-(dimethylmethylenedioxy)-α-oxobenzeneacetate
• 英文别名: ethyl 2-(3,4-isopropylidenedioxyphenyl)-2-oxoacetate；Ethyl 2-(2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-2-oxoacetate
• CAS: 73790-08-6
• 化学式: C₁₃H₁₄O₅
• 分子量: 250.251
• InChiKey: LFWPCBACGNDYEE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  119-123 °C(Press: 0.15 Torr)
• 密度：
  1.208±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3,4-(dimethylmethylenedioxy)-α-oxobenzeneacetate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 (R)-2-(3,4-O-isopropylidenedioxyphenyl)-2-hydroxyacetic acid
  参考文献：
  名称：

  手性α-(氨基氧基)芳基乙酸酯的合成。二、通过手性 2-羟基-2-苯乙酸衍生物的路线

  摘要：

  已经开发了一种简单实用的合成路线，用于合成手性 α-(氨基氧基) 酯 (S)-16，这是一种有效的抗假单胞菌头孢菌素抗生素 M-14659 的合成中间体。在该合成路线中，关键中间体是 α-羟基酸 (R)-7 (100%ee)，它是由 α-酮酯与 NaBH4-(R,R)-酒石酸不对称还原，然后通过使用 L-Leu-NHNH2 进行水解和光学拆分。(S)-16 由 (R)-7 通过 3 个步骤立体选择性地获得。HPLC 分析和 NMR 研究证明，由此制备的 (S)-16 是完全光学纯的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.64.175
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二酚 在 三氯化铝 、 phosphorus pentoxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ethyl 3,4-(dimethylmethylenedioxy)-α-oxobenzeneacetate
  参考文献：
  名称：

  手性α-(氨基氧基)芳基乙酸酯的合成。二、通过手性 2-羟基-2-苯乙酸衍生物的路线

  摘要：

  已经开发了一种简单实用的合成路线，用于合成手性 α-(氨基氧基) 酯 (S)-16，这是一种有效的抗假单胞菌头孢菌素抗生素 M-14659 的合成中间体。在该合成路线中，关键中间体是 α-羟基酸 (R)-7 (100%ee)，它是由 α-酮酯与 NaBH4-(R,R)-酒石酸不对称还原，然后通过使用 L-Leu-NHNH2 进行水解和光学拆分。(S)-16 由 (R)-7 通过 3 个步骤立体选择性地获得。HPLC 分析和 NMR 研究证明，由此制备的 (S)-16 是完全光学纯的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.64.175

文献信息

• Verfahren zur selektiven Reduktion
  申请人：DSM Fine Chemicals Austria GmbH

  公开号：EP1069097A2

  公开（公告）日：2001-01-17

  Verfahren zur stereoselektiven Reduktion von chiralen α- oder β-Ketoestern, die in γ-Position ein chirales Zentrum besitzen, in einem inerten Lösungsmittel bei Temperaturen von - 80 bis +50°C mit einem Reduktionsmittel, erhalten durch Reaktion von NaBH4 und (D)- oder (L)-Weinsäure, zu den jeweils entsprechenden diastereomeren Hydroxyverbindungen.

  通过 NaBH4 和 (D)- 或 (L)- 酒石酸反应得到的手性 α- 或 β-酮酯，其手性中心位于 γ 位，在 -80 至 +50°C 的温度下，在惰性溶剂中用还原剂将其立体选择性还原为相应的非对映羟基化合物的工艺。
• .alpha.,.alpha.-Difluoroarylacetic acids: preparation from (diethylamino)sulfur trifluoride and .alpha.-oxoarylacetates
  作者：W. J. Middleton、E. M. Bingham

  DOI：10.1021/jo01302a025

  日期：1980.7
• MIDDLETON W. J.; BINGHAM E. M., J. ORG. CHEM., 1980, 45, NO 14, 2883-2887
  作者：MIDDLETON W. J.、 BINGHAM E. M.

  DOI：——

  日期：——
• US6355822B1
  申请人：——

  公开号：US6355822B1

  公开（公告）日：2002-03-12
• Synthesis of a Chiral α-(Aminooxy)arylacetic Ester. II. A Route through a Chiral 2-Hydroxy-2-phenylacetic Acid Derivative
  作者：Hisao Iwagami、Masanobu Yatagai、Masakazu Nakazawa、Haruo Orita、Yutaka Honda、Takashi Ohnuki、Toshihide Yukawa

  DOI：10.1246/bcsj.64.175

  日期：1991.1

  synthetic route has been developed for the synthesis of a chiral α-(aminooxy) ester (S)-16, which is a synthetic intermediate for a potent antipseudomonal cephalosporin antibiotic M-14659. In this synthetic route, the key intermediate is α-hydroxy acid (R)-7 (100%ee), which is prepared by an asymmetric reduction of α-keto ester with NaBH4-(R,R)-tartaric acid followed by a hydrolysis and an optical resolution

  已经开发了一种简单实用的合成路线，用于合成手性 α-(氨基氧基) 酯 (S)-16，这是一种有效的抗假单胞菌头孢菌素抗生素 M-14659 的合成中间体。在该合成路线中，关键中间体是 α-羟基酸 (R)-7 (100%ee)，它是由 α-酮酯与 NaBH4-(R,R)-酒石酸不对称还原，然后通过使用 L-Leu-NHNH2 进行水解和光学拆分。(S)-16 由 (R)-7 通过 3 个步骤立体选择性地获得。HPLC 分析和 NMR 研究证明，由此制备的 (S)-16 是完全光学纯的。