作者:Shunpei Kataoka、Shuichi Suzuki、Yoshihito Shiota、Kazunari Yoshizawa、Taisuke Matsumoto、Motoko S. Asano、Toshitada Yoshihara、Chitoshi Kitamura、Shin-ichiro Kato
DOI:10.1021/acs.joc.1c00969
日期:2021.9.17
reports the synthesis, crystal structures, and electronic properties of structurally constrained S,C,C- and O,C,C-bridged triarylamine derivatives and their persistent radical cations. O,C,C-Bridged triphenylamines and a dinaphthylphenylamine were obtained through a straightforward synthetic protocol. Similar to a previously reported S,C,C-bridged triphenylamine, the O,C,C-bridged triarylamines were easily
这项工作报告了结构受限的 S,C,C- 和 O,C,C-桥连三芳基胺衍生物及其持久自由基阳离子的合成、晶体结构和电子性质。O,C,C-桥连三苯胺和二萘基苯胺是通过简单的合成方案获得的。与先前报道的 S,C,C-桥联三苯胺类似,O,C,C-桥联三芳胺很容易被氧化以提供相应的自由基阳离子,其以六氯锑酸盐的形式获得。X 射线晶体学分析显示这些 O、C、C 桥连的三芳基胺自由基阳离子的几乎平面结构,它们代表了在芳环上没有取代基的平面三芳基胺自由基阳离子家族的新成员。详细研究了 S,C,C- 和 O,C 的电子特性,C-桥接三芳胺自由基阳离子表明自旋和正电荷在平面三芳胺支架上充分离域。结果提供了对桥接单元(硫与氧)和二苯并环化对桥接三芳基胺自由基阳离子中自旋离域的影响的以下见解:(1)观察到氮原子上的自旋密度有效降低对于硫桥相对于氧桥;(2) 二苯环化引起氧原子上的自旋密度的适度降低,而不是氮原子上