这项工作报告了结构受限的 S,C,C- 和 O,C,C-桥连三芳基胺衍
生物及其持久自由基阳离子的合成、晶体结构和电子性质。O,C,C-桥连
三苯胺和二
萘基
苯胺是通过简单的合成方案获得的。与先前报道的 S,C,C-桥联三苯
胺类似,O,C,C-桥联
三芳胺很容易被氧化以提供相应的自由基阳离子,其以六氯
锑酸盐的形式获得。X 射线晶体学分析显示这些 O、C、C 桥连的三芳基胺自由基阳离子的几乎平面结构,它们代表了在芳环上没有取代基的平面三芳基胺自由基阳离子家族的新成员。详细研究了 S,C,C- 和 O,C 的电子特性,C-桥接
三芳胺自由基阳离子表明自旋和正电荷在平面
三芳胺支架上充分离域。结果提供了对桥接单元(
硫与氧)和二苯并环化对桥接三芳基胺自由基阳离子中自旋离域的影响的以下见解:(1)观察到氮原子上的自旋密度有效降低对于
硫桥相对于氧桥;(2) 二苯环化引起氧原子上的自旋密度的适度降低,而不是氮原子上