2,5-diethoxy-p-dioxane-2,5-dimethanol-O-2¹-O-5¹-bisphosphate | 47325-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 甘油磷脂
• 英文名称: 2,5-diethoxy-p-dioxane-2,5-dimethanol-O-2¹-O-5¹-bisphosphate
• 英文别名: 2,5-bis(phosphonooxymethyl)-2,5-diethoxy-1,4-dioxane；[2,5-Diethoxy-5-(phosphonooxymethyl)-1,4-dioxan-2-yl]methyl dihydrogen phosphate
• CAS: 47325-43-9
• 化学式: C₁₀H₂₂O₁₂P₂
• 分子量: 396.225
• InChiKey: VVCYXMCFJINXMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  170
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-diethoxy-p-dioxane-2,5-dimethanol-O-2¹-O-5¹-bisphosphate 生成 1-羟基-3-(磷酰氧基)-2-丙酮
  参考文献：
  名称：

  Highly efficient aldol additions of DHA and DHAP to N-Cbz-amino aldehydes catalyzed by l-rhamnulose-1-phosphate and l-fuculose-1-phosphate aldolases in aqueous borate buffer

  摘要：

  报告了二羟基丙酮（DHA）与N-Cbz-氨基醛的 aldol 加成反应，该反应是在硼酸盐缓冲液存在下，由 L-鼠李糖-1-磷酸 aldol 酶（RhuA）催化进行的。大部分 S或 R 配置的受体都可以以高产率（例如 70–90%）获得 aldol 加合物，并具有优异的立体选择性（>98 : 2 syn/anti），这与使用 DHAP 进行的反应相比表现良好。立体化学结果不同，依赖于 N-Cbz-氨基醛的对映异构体：S 受体产生 syn（3R,4S）aldol 加合物，而 R 受体则产生 anti（3R,4R）联体异构体。此外，策略性地使用 Cbz 保护基团使得通过反相色谱或简单提取可以简单高效地去除硼酸盐和多余的 DHA。这一点，加上使用未磷酸化的供体亲核试剂，使得合成结构多样性免疫环醇的方法更为实用和高效。同时，评估了使用 RhuA 和 L-岩藻糖-1-磷酸 aldol 酶（FucA）催化剂在硼酸盐缓冲液中对 N-Cbz-氨基醛进行二羟基丙酮磷酸盐（DHAP）进行的 aldol 加成反应的表现。对于 FucA 催化剂（包括 FucA F131A），使用 DHAP 的 aldol 加成反应的初始速率是三乙醇胺缓冲液中反应的 2 到 10 倍，产率高出 1.5 到 4 倍。在这种情况下，测得某些 aldol 加合物的逆 aldol 速率低于不含硼酸盐缓冲液的情况，这表明存在某种捕获效应，可以解释产率的提高。

  DOI：

  10.1039/c1ob06263h
• 作为产物：
  描述：

  1,3-dihydroxyacetone dimer 在 platinum(IV) oxide 、 硫酸 吡啶 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 反应 24.67h， 生成 2,5-diethoxy-p-dioxane-2,5-dimethanol-O-2¹-O-5¹-bisphosphate
  参考文献：
  名称：

  An Efficient Multigram-Scale Preparation of Dihydroxyacetone Phosphate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00102a060

文献信息

• Dihydroxyacetone phosphate, DHAP, in the crystalline state: monomeric and dimeric forms
  作者：Katarzyna Ślepokura、Tadeusz Lis

  DOI：10.1016/j.carres.2009.12.008

  日期：2010.2

  It was shown that dihydroxyacetone phosphate may exist in both monomeric DHAP (C(3)H(7)O(6)P) and dimeric DHAP-dimer (C(6)H(14)O(12)P(2)) form. Monomeric DHAP was obtained in the form of four crystalline salts: CaCl(DHAP) x 2.9H(2)O (7a), Ca(2)Cl(3)(DHAP) x 5H(2)O (7b), CaCl(DHAP) x 2H(2)O (7c), and CaBr(DHAP) x 5H(2)O (7d) by crystallization from aqueous solutions containing DHAP acid and CaCl(2)

  结果表明，磷酸二羟基丙酮可能同时存在于单体DHAP（C（3）H（7）O（6）P）和二聚体DHAP-二聚体（C（6）H（14）O（12）P（2））中。形式。单体DHAP以四种结晶盐的形式获得：CaCl（DHAP）x 2.9H（2）O（7a），Ca（2）Cl（3）（DHAP）x 5H（2）O（7b），CaCl（ DHAP）x 2H（2）O（7c）和CaBr（DHAP）x 5H（2）O（7d）通过从含DHAP酸和CaCl（2）或CaBr（2）的水溶液中结晶或通过从含有DHAP前体和CaCl（2）的溶液。这些盐中的至少一种是稳定的，并且可以在室温下以结晶状态存储几个月。通过在-18摄氏度下用氨缓慢饱和游离DHAP糖浆获得二聚体形式，并以其水合二铵盐（NH（4））（2）（DHAP-dimer）x 4H（2）O（ 8）。化合物的合成 描述了它们的结晶，以及通过X射线晶体学确定的晶体结构。在所有7a-d
• Highly efficient aldol additions of DHA and DHAP to N-Cbz-amino aldehydes catalyzed by l-rhamnulose-1-phosphate and l-fuculose-1-phosphate aldolases in aqueous borate buffer
  作者：Xavier Garrabou、Jordi Calveras、Jesús Joglar、Teodor Parella、Jordi Bujons、Pere Clapés

  DOI：10.1039/c1ob06263h

  日期：——

  Aldol addition reactions of dihydroxyacetone (DHA) to N-Cbz-amino aldehydes catalyzed by L-rhamnulose-1-phosphate aldolase (RhuA) in the presence of borate buffer are reported. High yields of aldol adduct (e.g. 70–90%) were achieved with excellent (>98 : 2 syn/anti) stereoselectivity for most S or R configured acceptors, which compares favorably to the reactions performed with DHAP. The stereochemical outcome was different and depended on the N-Cbz-amino aldehyde enantiomer: the S acceptors gave the syn (3R,4S) aldol adduct whereas the R ones gave the anti (3R,4R) diastereomer. Moreover, the tactical use of Cbz protecting group allows simple and efficient elimination of borate and excess of DHA by reverse phase column chromatography or even by simple extraction. This, in addition to the use of unphosphorylated donor nucleophile, makes a useful and expedient methodology for the synthesis of structurally diverse iminocyclitols. The performance of aldol additions of dihydroxyacetone phosphate (DHAP) to N-Cbz-amino aldehydes using RhuA and L-fuculose-1-phosphate aldolase (FucA) catalyst in borate buffer was also evaluated. For FucA catalysts, including FucA F131A, the initial velocity of the aldol addition reactions using DHAP were between 2 and 10 times faster and the yields between 1.5 and 4 times higher than those in triethanolamine buffer. In this case, the retroaldol velocities measured for some aldol adducts were lower than those without borate buffer indicating some trapping effect that could explain the improvement of yields.

  报告了二羟基丙酮（DHA）与N-Cbz-氨基醛的 aldol 加成反应，该反应是在硼酸盐缓冲液存在下，由 L-鼠李糖-1-磷酸 aldol 酶（RhuA）催化进行的。大部分 S或 R 配置的受体都可以以高产率（例如 70–90%）获得 aldol 加合物，并具有优异的立体选择性（>98 : 2 syn/anti），这与使用 DHAP 进行的反应相比表现良好。立体化学结果不同，依赖于 N-Cbz-氨基醛的对映异构体：S 受体产生 syn（3R,4S）aldol 加合物，而 R 受体则产生 anti（3R,4R）联体异构体。此外，策略性地使用 Cbz 保护基团使得通过反相色谱或简单提取可以简单高效地去除硼酸盐和多余的 DHA。这一点，加上使用未磷酸化的供体亲核试剂，使得合成结构多样性免疫环醇的方法更为实用和高效。同时，评估了使用 RhuA 和 L-岩藻糖-1-磷酸 aldol 酶（FucA）催化剂在硼酸盐缓冲液中对 N-Cbz-氨基醛进行二羟基丙酮磷酸盐（DHAP）进行的 aldol 加成反应的表现。对于 FucA 催化剂（包括 FucA F131A），使用 DHAP 的 aldol 加成反应的初始速率是三乙醇胺缓冲液中反应的 2 到 10 倍，产率高出 1.5 到 4 倍。在这种情况下，测得某些 aldol 加合物的逆 aldol 速率低于不含硼酸盐缓冲液的情况，这表明存在某种捕获效应，可以解释产率的提高。
• A novel convenient preparation of dihydroxyacetone phosphate and its use in enzymatic aldol reactions
  作者：Franz Effenberger、Alexander Straub

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95380-2

  日期：1987.1

  A new preparation of the stable barium salt of 2,5-bis(phosphonooxymethyl)-2,5-diethoxy-1,4-dioxane Ba- is described, which by treatment with DOWEX 50 H+ gives dihydroxyacetone phosphate (DHAP in high yield. DHAP prepared by this method was used for aldolase-catalyzed condensations.

  描述了一种新的稳定的2,5-双（膦酰氧甲基）-2,5-二乙氧基-1,4-二恶烷Ba-钡盐的制备方法，该盐通过用DOWEX 50 H +处理可高产率地得到磷酸二羟丙酮酯（DHAP）。通过这种方法制备的DHAP用于醛缩酶催化的缩合反应。
• Chemoenzymatic synthesis, structural study and biological activity of novel indolizidine and quinolizidine iminocyclitols
  作者：Livia Gómez、Xavier Garrabou、Jesús Joglar、Jordi Bujons、Teodor Parella、Cristina Vilaplana、Pere Joan Cardona、Pere Clapés

  DOI：10.1039/c2ob25943e

  日期：——

  described. The compounds were chemo-enzymatically synthesized by two-step aldol addition and reductive amination reactions. The aldol addition of dihydroxyacetone phosphate (DHAP) to N-Cbz-piperidine carbaldehyde derivatives catalyzed by L-rhamnulose 1-phosphate aldolase from Escherichia coli provides the key intermediates. The stereochemical outcome of both aldol addition and reductive amination depended upon

  的合成，构象研究和抑制特性 吲哚嗪 和 喹oli嗪描述了亚氨基环醇。该化合物是通过两步羟醛加成和还原胺化反应化学合成的。磷酸二羟丙酮磷酸酯（DHAP）在N -Cbz-哌啶甲醛衍生物上的羟醛加成反应L-鼠李糖1-磷酸大肠杆菌的醛缩酶提供了关键的中间体。醛醇加成和还原胺化的立体化学结果取决于起始原料和中间体的结构。两种反应的结合提供了五个吲哚嗪 和六个 喹oli嗪亚氨基环糖醇类型。通过核磁共振和计算机密度函数理论（DFT）计算进行结构分析，由于桥头氮的构型反转，我们可以确定具有反式或顺式环稠合的立体异构体的数量。的反式融合是迄今为止最稳定的，但对于3-羟甲的某些立体化学构型和羟基取代基既反式和CIS以不同的比例共存融合的立体异构体。某些多羟基吲哚嗪和喹唑烷被证明是中等至良好的抗α- L-鼠李糖苷酶抑制剂。青枯菌。发现吲哚并立定是大鼠肠蔗糖酶和来自黑曲霉的外葡糖苷酶淀粉葡糖苷酶的中度抑制剂。尽管它们具有抗α-
• An Efficient Multigram-Scale Preparation of Dihydroxyacetone Phosphate
  作者：Sang-Hun Jung、Jin-Hyun Jeong、Paula Miller、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1021/jo00102a060

  日期：1994.11