2-bromo-6-(tert-butyldimethylsilyl)phenol | 1089665-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 2-bromo-6-(tert-butyldimethylsilyl)phenol
• 英文别名: 2-Bromo-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]phenol
• CAS: 1089665-84-8
• 化学式: C₁₂H₁₉BrOSi
• 分子量: 287.272
• InChiKey: GNVGLBSCETTXKY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-6-(tert-butyldimethylsilyl)phenol 在 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  苯 1,2,4-三取代和脱芳基 1,2,4-三官能化

  摘要：

  苄的 1,2,4-三取代和脱芳基 1,2,4-三官能化均由带有五-2,4-二烯-1-基部分的亚砜完成。这些级联转化通过苯炔插入 S=O 键和不常见的区域特异性阴离子 [4,5]-σ 重排进行，在 C1-、C2- 上提供 C-O、C-S 和 C-C 键, 和苯环的 C4 位，分别。该研究展示了新的级联苯炔反应模式，包括远端 C-H 键功能化和脱芳构化。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04389
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldimethylsilyl 2,6-dibromophenyl ether 在 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到2-bromo-6-(tert-butyldimethylsilyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  一种实用的邻位的甲硅烷基的-rearrangement邻溴苯基甲硅烷基醚使用镁（0）

  摘要：

  描述了不使用RLi由邻-溴苯基甲硅烷基醚实际合成邻-甲硅烷基取代的苯酚的方法。各种邻-溴苯基甲硅烷基醚用市售的Mg车削剂处理，易在空气中处理，并且甲硅烷基转移至邻位的收率高至高。即使在存在过量的Mg的情况下，也观察到2，6-二溴苯基甲硅烷基醚的选择性单放大，并且获得了邻溴-6-甲硅烷基苯酚作为主要产物。将得到的邻甲硅烷基取代的苯酚用（CH 2 O）n / MgCl 2 / Et 3甲酰化。N，然后与二胺缩合以良好的收率得到甲硅烷基取代的Salen型配体。该方案适用于大规模合成带有亚胺基的甲硅烷基取代的salen型配体。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.12.052

文献信息

• Aryne 1,2,3,5-Tetrasubstitution Enabled by 3-Silylaryne and Allyl Sulfoxide via an Aromatic 1,3-Silyl Migration
  作者：Jiarong Shi、Lianggui Li、Chunhui Shan、Junli Wang、Zhonghong Chen、Rongrong Gu、Jia He、Min Tan、Yu Lan、Yang Li

  DOI：10.1021/jacs.0c11119

  日期：2021.2.10

  2-difunctionalized benzenes, the sites other than its formal triple bond remain silent in typical benzyne transformations. An unprecedented aryne 1,2,3,5-tetrasubstitution was realized from 3-silylbenzyne and aryl allyl sulfoxide, the mechanistic pathway of which includes a regioselective aryne insertion into the S═O bond, a [3,6]-sigmatropic rearrangement, and a thermal aromatic 1,3-silyl migration cascade.

  尽管众所周知，苯并炔可以方便地制备各种1,2-双官能化苯，但是在典型的苯并炔转化中，除其正式的三键外，其他部位均保持沉默。通过3-甲硅烷基苯并亚甲基和芳基烯丙基亚砜实现了前所未有的芳基1,2,3,5-四取代，其机理包括将区域选择性芳烃插入S═O键，[3,6]-σ重排，和一个芳香族的1,3-甲硅烷基迁移级联反应。
• Aryne Trifunctionalization Enabled by 3-Silylaryne as a 1,2-Benzdiyne Equivalent
  作者：Chunjie Lv、Caiwen Wan、Song Liu、Yu Lan、Yang Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00469

  日期：2018.4.6

  3-trifunctionalization protocol from 2,6-bis(silyl)aryl triflates was developed under transition-metal-free conditions. The reaction of generated 3-silylaryne with both pyridine N-oxide and N-hydroxylamide afforded o-silyl triflate/tosylate in a one-pot transformation, allowing the formation of 2,3-aryne precursors with various vicinal pyridinyl/amido substituents. These pyridinyl-substituted 2,3-aryne intermediates

  在无过渡金属的条件下，开发了由2,6-双（甲硅烷基）芳基三氟甲磺酸酯制得的前所未有的芳烃1,2,3-三官能化方案。生成的3-甲硅烷基芳基与吡啶N-氧化物和N-羟基酰胺反应，以一锅法转化得到三氟甲磺酸邻甲苯基酯/甲苯磺酸酯，从而形成具有各种邻位吡啶基/酰胺基取代基的2,3-亚芳基前体。这些吡啶基取代的2，3-芳烃中间体以良好的收率和高的选择性表现出与多种亲核试剂的广泛反应性。
• Benzyne Polyfunctionalization via a Tandem C–C σ-Bond Insertion and Photo-Nazarov Cyclization
  作者：Caiwen Wan、Yueyin Guo、Xiaocui Chen、Rongrong Gu、Jiarong Shi、Yang Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02652

  日期：2022.10.14

  A tandem benzyne C–C σ-bond insertion reaction and photo-Nazarov cyclization protocol was developed, leading to the formation of three C–C bonds at consecutive positions of a benzene ring with concomitant assembly of a 6-5-6 tricyclic ring system. When 3-silylbenzyne precursors were employed, a tandem process involving a benzyne C–C σ-bond insertion, a photo-Nazarov cyclization, and a 1,3-silyl group

  开发了串联苯炔 C-C σ-键插入反应和光纳扎罗夫环化方案，导致在苯环的连续位置形成三个 C-C 键，并伴随组装 6-5-6 三环系统. 当使用 3-甲硅烷基苄基前体时，观察到一个串联过程，包括苯炔 C-C σ-键插入、光纳扎罗夫环化和 1,3-甲硅烷基迁移，可产生 1,2,3,5 -四取代苯。
• Synthesis of Biaryl Compounds through Three-Component Assembly: Ambidentate Effect of the<i>tert</i>-Butyldimethylsilyl Group for Regioselective Diels-Alder and Hiyama Coupling Reactions
  作者：Shuji Akai、Takashi Ikawa、Sho-ichi Takayanagi、Yuki Morikawa、Shinya Mohri、Masaya Tsubakiyama、Masahiro Egi、Yasufumi Wada、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/anie.200803011

  日期：2008.9.22
• Benzyne 1,2,4-Trisubstitution and Dearomative 1,2,4-Trifunctionalization
  作者：Jiarong Shi、Lianggui Li、Chunhui Shan、Zhonghong Chen、Liang Dai、Min Tan、Yu Lan、Yang Li

  DOI：10.1021/jacs.1c04389

  日期：2021.7.21

  4-trifunctionalization of benzyne have been accomplished from sulfoxides bearing a penta-2,4-dien-1-yl moiety. These cascade transformations proceed through a benzyne insertion into the S═O bond and an uncommon regiospecific anionic [4,5]-sigmatropic rearrangement, furnishing a C–O, C–S, and C–C bond on the C1-, C2-, and C4-position of a benzene ring, respectively. This study showcases new cascade benzyne reaction

  苄的 1,2,4-三取代和脱芳基 1,2,4-三官能化均由带有五-2,4-二烯-1-基部分的亚砜完成。这些级联转化通过苯炔插入 S=O 键和不常见的区域特异性阴离子 [4,5]-σ 重排进行，在 C1-、C2- 上提供 C-O、C-S 和 C-C 键, 和苯环的 C4 位，分别。该研究展示了新的级联苯炔反应模式，包括远端 C-H 键功能化和脱芳构化。