1,1,2-tribromo-2-(trimethylsilyl)cyclopropane | 108186-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: 1,1,2-tribromo-2-(trimethylsilyl)cyclopropane
• 英文别名: Trimethyl-(1,2,2-tribromocyclopropyl)silane
• CAS: 108186-04-5
• 化学式: C₆H₁₁Br₃Si
• 分子量: 350.951
• InChiKey: CUAJUGCDBGCNKU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  93 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.88±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,2-tribromo-2-(trimethylsilyl)cyclopropane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1,2-二溴环丙烯
  参考文献：
  名称：

  Cyclopropa-Fused Quinones. The Generation and Trapping of Bicyclo[4.1.0]hepta-1(6),3-diene-2,5-dione and 1H-Cyclopropa[b]naphthalene-2,7-dione

  摘要：

  标题化合物(3)和(4)是在低温下通过以下方法生成的 去溴硅烷化 1-bromo-6-trimethylsilylbicyclo[4.1.0]hept-3-ene-2,5-dione (23) and 1a-溴-7a-三甲基硅基-1a,7a-二氢-1H-环丙并[b]萘-2,7-二酮（38）。 (38）。这两种环丙融合的醌类化合物都具有反应活性，但每种化合物都可以 与呋喃反应生成一对环加载产物，这对环加 这对环加载产物具有显著的抗环逆转性。在不添加捕集剂的情况下，环丙基萘醌和环丙基萘醌的 环丙基萘醌 (4) 被氟离子截获，生成 1a-氟-1a,7a-二氢-1H-环丙并[b]萘-2,7-二酮（39 (39) 的低产率。这些发现表明，醌类化合物 (3) 和 (4) 的行为并不像环丙烯，但仍具有应变双环烯烃固有的大部分反应活性。 的固有反应活性。 在 Becke3LYP/6-31G* 水平上对(3)和(4)进行了理论计算。 对 (3) 和异构体结构 双环[4.1.0]庚-1,5-二烯-3,4-二酮 (1) 和 双环[4.1.0]庚-1(6),4-二烯-2,3-二酮（2）的异构结构进行了研究；研究结果表明 (2)和(3)分别比(1)高出 78-7 和 58-6 kJ/mol。

  DOI：

  10.1071/c96204
• 作为产物：
  描述：

  (1-溴乙烯基)三甲硅烷 、 (三溴甲基)苯汞 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以51%的产率得到1,1,2-tribromo-2-(trimethylsilyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Dent, Barry R.; Halton, Brian; Smith, Anthony M. F., Australian Journal of Chemistry, 1986, vol. 39, # 10, p. 1621 - 1627

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cyclopropa-Fusion to Seven-Membered Unsaturated Rings. The Synthesis of 4-Bromo-8,8-dimethylbicyclo[5.1.0]octa-1,4,6-trien-3-one, a Cyclopropa-Fused Tropone
  作者：CG Sims、D Wege

  DOI：10.1071/ch9950469

  日期：——

  This paper addresses the problem of preparing novel species such as the cyclopropa -fused tropylium ion and cyclopropa -fused tropones and tropolones. Addition of dibromocarbene and dichlorocarbene to the adduct (21) derived from dimethyl 3,3-dimethylcyclopropene-1,2- dicarboxylate and buta-1,3-diene yields the anti-tricyclo [5.1.0.03,5] octyl derivatives (22) and (23) which after hydrolysis and halodecarboxylation were transformed into (1α,3β,5β,7α)- 1,4,4,7-tetrabromo-8,8-dimethyltricyclo[5.1.0.03,5]octane (26), (1α,3β,5β,7a)-1,7-dibromo-4,4- dichloro-8,8-dimethyltricyclo 1.0.03,5]octane (27) and (1α,3β,5β,7α)-4,4-dichloro-1,7-diiodo-8,8-dimethyltricyclo[5.1.0.03,5]octane (28). All of these halides were remarkably stable towards dehydrohalogenation, and this is attributed to the rigidity of the tricyclic ring system. The reaction of (1α,3β,5β,7α)-1,7-diiodo-8,8-dimethyltricyclo[5.1.0.03,5]octane (38) with potassium t- butoxide results in deiodination rather than dehydroiodination and gives a cyclopropene which was trapped with isobenzofuran as adducts (42) and (43). Addition of dibromocarbene to the adducts (48) and (49) derived from dimethyl and di -t-butyl 3,3-dimethylcyclopropene-1,2-dicarboxylate and 2-trimethylsilyloxybuta-1,3-diene followed by ring expansion gave the bicyclo [5.1.0] octyl derivatives (56) and (57). Acidic hydrolysis of the di -t-butyl ester (57) afforded diacid (59), which on iododecarboxylation gave 4-bromo- 1,7-diiodo-8,8-dimethylbicyclo[5.1.0]oct-4-en-3-one (60). Treatment of (60) with triethylamine afforded the title compound (62), the first example of a cyclopropa-fused tropone.

  本文探讨了如何制备环丙基融合托品离子以及环丙基融合托品酮和托品酮等新型化合物的问题。将二溴碳和二氯碳加入由 3,3 二甲基环丙烯-1,2-二甲酸二甲酯和丁-1,3-二烯生成的加合物 (21) 中，可得到反三环 [5.1.0.03,5]辛基衍生物(22)和(23)，经水解和卤代羧化后转化为(1α,3β,5β,7α)-1,4,4,7-四溴-8,8-二甲基三环[5.1.0.03,5]辛烷 (26)、(1α,3β,5β,7a)-1,7-二溴-4,4-二氯-8,8-二甲基三环 1.0.03,5]octane (27) 和 (1α,3β,5β,7α)-4,4-二氯-1,7-二碘-8,8-二甲基三环[5.1.0.03,5]辛烷 (28)。所有这些卤化物对脱氢卤化反应都非常稳定，这归因于三环系统的刚性。(1α,3β,5β,7α)-1,7-二碘-8,8-二甲基三环[5.1.0.03,5]辛烷 (38) 与 t-丁氧化钾的反应是脱碘而不是脱氢碘，反应生成的环丙烯与异苯并呋喃的加合物 (42) 和 (43) 发生捕获。在 3,3-二甲基环丙烯-1,2-二甲酸二甲基和二叔丁酯以及 2-三甲基硅氧基丁-1,3-二烯的加合物（48）和（49）中加入二溴羰基，然后扩环，得到双环[5.1.0]辛基衍生物（56）和（57）。二叔丁酯 (57) 酸性水解后得到二酸 (59)，碘羧化后得到 4-溴-1,7-二碘-8,8-二甲基双环[5.1.0]辛-4-烯-3-酮 (60)。用三乙胺处理 (60) 后得到标题化合物 (62)，这是第一个环丙融合托品的例子。
• The Synthesis and Reactivity of 5H-Cycloprop[f]isobenzofuran and Related Compounds. A Kinetic Probe for the Mills-Nixon Effect
  作者：IJ Anthony、D Wege

  DOI：10.1071/ch9961263

  日期：——

  5H-Cycloprop[f]isobenzofuran (6) and the sulfur analogue 5H-cyclopropa[f][2] benzothiophen (18) have been prepared by a sequence of reactions involving trapping of 1,2-dibromocyclopropene with 3,4-dimethylidenetetrahydrofuran and 3,4-dimethylidenetetrahydrothiophen followed by sequential dehydrogenation and di-dehydrobromination. Both cyclopropa -fused heterocycles, like their parents, have limited stability. Several other 5,6-methylene-bridged and 5,6-disubstituted isobenzofurans (32) have been generated and characterized as their adducts with dimethyl fumarate . Second-order rate constants for the reaction of dimethyl fumarate with isobenzofuran, 5H-cycloprop[f] isobenzofuran as well as the series of substituted derivatives have been measured. The reactivity span is only one order of magnitude suggesting that π-bond fixation (the Mills-Nixon effect) does not play a significant role in determining the reactivity of (6).

  5H- 环丙[f]异苯并呋喃（6）和硫类似物 5H- 环丙[f][2] 苯并噻吩（18）是通过一系列反应制备的，这些反应包括 1,2-二溴环丙烯与 3,4-二亚甲基四氢呋喃和 3,4-二亚甲基四氢噻吩的捕获反应，然后依次进行脱氢和二脱氢溴化反应。这两种环丙融合杂环与它们的母体一样，稳定性有限。其他几种 5,6-亚甲基桥式和 5,6-二取代异苯并呋喃（32）已经生成，并以它们与富马酸二甲酯的加合物进行了表征。测量了富马酸二甲酯与异苯并呋喃、5H-环丙[f]异苯并呋喃以及一系列取代衍生物反应的二阶速率常数。反应性跨度仅为一个数量级，这表明 π 键固定（米尔斯-尼克松效应）在决定 (6) 的反应性方面不起重要作用。
• Heterocyclic cycloproparenes: 5H-cycloprop[f]isobenzofuran and 5H-cyclopropa[f][2]benzothiophene
  作者：Ian J Anthony、Dieter Wege

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95584-9

  日期：——

  The title compounds have been prepared from the Diels - Alder adducts of 1,2-dibromocyclopropene with 3,4-bis(methylene)-tetrahydrofuran and 3,4-bis(methylene)-tetrahydrothiophene by a sequence involving dehydrogenation and dehydrobromination.

  由1，2-二溴环丙烯与3，4-双（亚甲基）-四氢呋喃和3，4-双（亚甲基）-四氢噻吩的狄尔斯-阿尔德加合物通过涉及脱氢和脱氢溴化的顺序制备标题化合物。
• Studies in the Cycloproparene Series: 3,8-Dioxa-1H-cyclopropa[b]anthracene
  作者：MJ Cooney、B Halton

  DOI：10.1071/ch9960533

  日期：——

  The application of known methodology has provided 2,3-dimethylidene-2,3-dihydro-1,4-benzodioxin (12) as the essential precursor for preparation of the cyclopropa-fused dibenzodioxin 3,8-dioxa-1H-cyclopropa [b] anthracene (14). Cycloproparene (14) is both unstable and acid-sensitive, and readily dimerizes to a mixture of the dihydrotetraoxaheptacene (15) and its heptaphene analogue (16).

  已知方法论的应用提供了2,3-二甲基亚甲基-2,3-二氢-1,4-苯并二氧杂环戊二烯（12）作为制备环丙烷融合二苯并二氧杂环戊烷3,8-二氧-1H-环丙[b]蒽（14）的必要前体。环丙烯（14）既不稳定又对酸敏感，并且容易二聚形成二氢四氧七环芳烃（15）及其七苯类似物（16）的混合物。
• Approaches to Cyclopropazulenes: Transannular Aldol Reactions of Some Derivatives of 1,10-Dibromobicyclo[8.1.0]undecane-3,8-dione
  作者：Alan D. Payne、Brian W. Skelton、Dieter Wege、Allan H. White

  DOI：10.1002/ejoc.200600893

  日期：2007.3

  novel class of nonbenzenoid cycloproparenes. The acid-catalysed transannular aldol reaction of 1,10-dibromobicyclo[8.1.0]undecane-3,8-dione (10) gives a single ketol 13 possessing the cyclopropane moiety fused to the five-membered ring. Similar behaviour is observed in the aldol reaction of 27, a benzo-fused analogue of 10. In the transannular aldol reaction of dione 45, the epoxy bridge forces the reaction

  本文介绍了环丙蕈烯（一种新型的非苯环丙芘烯）的潜在前体的合成方法。1,10-二溴双环 [8.1.0] 十一烷-3,8-二酮 (10) 的酸催化跨环醛醇反应得到单个酮醇 13，该酮醇 13 具有与五元环稠合的环丙烷部分。在 10 的苯并稠合类似物 27 的醛醇反应中观察到类似的行为。在二酮 45 的跨环醛醇反应中，环氧桥迫使反应以所需的方式进行，得到一个环系统（47 和 48），其中环丙烷环与七元环稠合。α,β-不饱和酮 47 被加工成苯并富烯衍生物 51，但无法通过整体脱氧和脱溴将其转化为苯并环丙蕈烯 58。本研究中使用的二酮通常通过适当的环状烯烃的臭氧分解以良好的收率获得。在 1a,9a-二溴-1a,2,3,8,9,9a-六氢-1H-环丙 [b] 蒽 (26) 的情况下，一种具有烯丙基和苄基亚甲基的烯烃，臭氧总体上影响脱氢而不是烯烃的裂解。(© Wiley-VCH Verlag GmbH