2-甲基-1,1'-联萘 | 118018-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 2-甲基-1,1'-联萘
• 中文别名: (R,R)-2,2'-异丙叉双(4-叔丁基-2-噁唑啉)；(S)-2-甲基-1,1'-联萘
• 英文名称: 2-methyl-1,1'-binaphthalene
• 英文别名: 2-methyl-1,1'-binaphthyl；2-methylbinaphthyl；2-methyl-1-naphthalen-1-ylnaphthalene
• CAS: 118018-45-4
• 化学式: C₂₁H₁₆
• 分子量: 268.358
• InChiKey: YJFPWGKKKSWQKZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  402.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.121±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-1,1'-联萘 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-(bromomethyl)-1,1'-binaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Ir催化二芳基羧酸氯化物与炔烃的环偶联合成取代螺旋

  摘要：

  通过 Ir 催化的二芳基羧酸氯化物与内部炔烃的环状偶联，合成了一系列取代的 [4] 和 [5] 螺旋烯，收率中等至良好，其中涉及容易的 CH 键断裂和脱羰。1,1':5',1''-ternaphthalene-2,2''-二羧酸二氯与4-辛炔的双环偶合也得到了S形双螺旋。出乎意料的是，当 1,1':4',1''-ternaphthalene-2 时，通过环状偶联和连续的 C(芳基)-C(芳基)键形成反应构建了 π-扩展的苯并荧蒽-合并的 [5] 螺旋，2''-二羧酸二氯化物用作底物。还研究了后一种独特产品的晶体结构和光学性质。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20180081
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-甲基萘 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 magnesium 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 55.0h， 生成 2-甲基-1,1'-联萘
  参考文献：
  名称：

  通过不对称的suzuki-miyaura反应可高效合成手性1,1'-联萘：通过简单纯化萘基硼酸可显着提高合成效率。

  摘要：

  如文献报道制备的萘基硼酸被HCl污染。已经发现在将其用于铃木-宫浦联轴器之前非常简单的纯化是至关重要的，这使得文献中报道的某些反应有效或失败或收率极低。通过这种改进，在中等温度下可以使用母体硼酸代替酯，并且可以使用溴代衍生物代替碘代衍生物。通过使用硼酸，溴萘和二茂铁基膦配体，可以方便地获得手性空间位阻的双萘衍生物。得到的产物具有良好的收率（95-55％）和良好的对映选择性（90-50％）。较大的配体在受阻配偶的偶联中效率较低。

  DOI：

  10.1002/chem.200600616

文献信息

• A Monophosphine Ligand Derived from Anthracene Photodimer: Synthetic Applications for Palladium-Catalyzed Coupling Reactions
  作者：Xin Wang、Wei-Gang Liu、Chen-Ho Tung、Li-Zhu Wu、Huan Cong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02414

  日期：2019.10.18

  an air-stable dianthracenyl monophosphine ligand (diAnthPhos) which can be prepared in two steps from commercially available anthracene derivatives. The ligand exhibits excellent efficiency for palladium-catalyzed coupling reactions. In particular, Miyaura borylation of heterocycle-containing electrophiles can be facilitated employing the diAnthPhos ligand with a broad substrate scope and low catalyst

  在这里，我们提出了一种空气稳定的二蒽基单膦配体（diAnthPhos），它可以由市售的蒽衍生物分两步制备。该配体对于钯催化的偶联反应表现出优异的效率。特别地，使用具有宽底物范围和低催化剂负载的diAnthPhos配体可以促进含杂环亲电试剂的宫浦硼化。通过对含杂芳基的底物进行一锅Miyaura硼化/ Suzuki偶联方案，进一步证明了新配体的宝贵合成效用。
• A Planar-Chiral Phosphino(alkenyl)ferrocene for Suzuki-Miyaura C-C Coupling Reactions
  作者：Dieter Schaarschmidt、Martin Grumbt、Alexander Hildebrandt、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejoc.201402861

  日期：2014.10

  applied in the presence of palladium in Suzuki–Miyaura couplings for the synthesis of sterically congested biaryls. The catalytic activity arises from homogeneous palladium phosphine complexes, of which the potential pre-catalyst [Pd(4)2Cl2] was characterized structurally. The catalytic system is excellently suited for the synthesis of tri-ortho-substituted biaryls under mild conditions (0.1 mol-%, 50–100

  平面手性膦二茂铁 [Fe(η5-C5H3-1-PPh2-2-(E)-CH=CHPh)(η5-C5H5)] (4) 在 Suzuki-Miyaura 偶联中钯存在下用于合成空间拥挤的联芳基化合物。催化活性来自均相钯膦配合物，其中潜在的预催化剂 [Pd(4)2Cl2] 的结构特征。该催化体系非常适合在温和条件下（0.1 mol%，50-100 °C）合成三邻位取代的联芳基化合物，但其在合成四邻位取代的联芳基化合物方面的应用非常有限。将反应性能与 4 作为催化剂和一系列具有不同邻位取代基的底物进行比较，表明金属转移是速率决定因素。复合物 (Sp)-4 用于 atropselective 耦合，其中实现了高达 36% 的对映体富集。立体选择性在一定程度上取决于硼酸的空间性质；然而，芳基卤化物的微小变化会影响对映选择性。
• Evaluation of the Transferability of the “Flexible Steric Bulk” Concept from N‐Heterocyclic Carbenes to Planar‐Chiral Phosphinoferrocenes and their Electronic Modification
  作者：Marcus Korb、Dieter Schaarschmidt、Martin Grumbt、Matthias König、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejic.202000414

  日期：2020.8.23

  concept of “flexible steric bulk” is discussed at 2‐phenylvinyl‐1‐phosphinoferrocenes. The introduction of freely rotatable 1'‐silyl groups increases the catalytic productivity within the synthesis of tri‐ortho‐substituted biaryls by Suzuki–Miyaura C,C cross‐coupling reactions, giving higher yields with 1/4 of catalyst concentration than for the non‐silylated derivatives. Electronic modification of

  在2-苯基乙烯基-1-膦基二茂铁中讨论了“柔性空间本体”的概念。引进的可自由转动的1'-甲硅烷基增加了合成中的催化生产率的三-邻位通过铃木-宫浦取代的联芳基C，C的交叉偶联反应，得到更高的产率1/4催化剂浓度比用于非甲硅烷基化衍生物。通过在两个基团的对位引入取代基来研究P和乙烯基供体官能团的电子修饰。其中，对于给定的联芳基，吸电子膦通过将二苯基膦改成P（p -CN-C 6 H4）2个单位。从给电子体和空间需求的膦中获得的相反结果与1 J（31 P，77 Se）值一致。然而，二茂铁基骨架的电子密度，由第一个与二茂铁基相关的氧化还原过程的氧化还原电势表示，不能与P原子的给体性质相关。从PPh 2取代的二茂铁变为（R A）-1,1'-联萘基亚膦酸酯，轴向和平面手性基序之间发生复杂的相互作用，从而导致绝对联芳基构型的改变。
• Origin of the excellent catalytic activity of Pd loaded on ultra-stable Y zeolites in Suzuki–Miyaura reactions
  作者：Kazu Okumura、Takuya Tomiyama、Shizuyo Okuda、Hiroyuki Yoshida、Miki Niwa

  DOI：10.1016/j.jcat.2010.05.009

  日期：2010.7

  with a cationic character. The catalytic activity of Pd/USY prepared under different steam-treatment conditions was in good correlation with the strong Brønsted acid sites induced by the extra-framework Al. Based on the catalytic performance data, the structure of Pd, and acidic analysis of the support, atomic Pd anchored to the strong Brønsted acid sites of the USY zeolite was proposed to be the active

  Suzuki-Miyaura反应是在负载了（超稳定Y）USY沸石的Pd上进行的，所述USY沸石是通过NH 4 -Y的蒸汽处理制备的。我们发现，在反应之前和反应期间加入6％H 2时，通过NH 4 -Y的蒸汽处理，Pd的催化活性显着提高。例如，溴苯与苯硼酸在1.5小时内的反应中获得的TON为13,000,000。Pd K-edge和Pd L 3边缘X射线吸收精细结构分析揭示了具有阳离子特征的原子Pd的形成。在不同的蒸汽处理条件下制备的Pd / USY的催化活性与骨架外Al诱导的强布朗斯台德酸位强相关。根据催化性能数据，Pd的结构以及载体的酸性分析，提出了锚定在USY沸石强布朗斯台德酸性位点上的原子Pd是活性物种。
• (Planar‐Chiral) Ferrocenylmethanols: From Anionic Homo Phospho‐Fries Rearrangements to α‐Ferrocenyl Carbenium Ions
  作者：Marcus Korb、Julia Mahrholdt、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejic.201700645

  日期：2017.9.15

  chlorophosphates gave ferrocenyl phosphates FcCH2OP(O)(OR)2 (Fc = Fe(η5-C5H5)(η4-C5H4)), which readily separate into phosphate anions and ferrocenyl carbo-cations. The latter species undergoes consecutive reactions, e. g. electrophilic aromatic substitutions. When nitriles, instead of alcohols, are treated with FcLi or tBuLi and chlorophosphates, chiral-pool based ferrocenyl imino phosphoramidates

  Fc OH 与氯代磷酸酯反应生成二茂铁磷酸酯 Fc OP(O)(OR)2 (Fc = Fe(η5-C5H5)(η4-C5H4))，其很容易分离成磷酸根阴离子和二茂铁基碳阳离子。后一种物质经历连续反应，例如亲电芳香取代。当用 FcLi 或 tBuLi 和氯磷酸盐处理腈类而不是醇类时，会形成基于手性池的二茂铁亚氨基磷酸酯 Fc-CR=NP(O)(OR*)2，这是阴离子均磷酸-Fries 重排的有希望的候选者. 此外，具有 R* 的空间要求高的手性氯代磷酸酯能够使亚胺氧化偶联形成二亚铁基吖嗪。类似地，Fc-Li 与 9-蒽基腈的反应产生了 10-二茂铁基取代的产物，这与 C≡N 官能度处的反应相反。平面手性邻位 P(S)Ph2 官能化的二茂铁基甲醇也在酸性条件下产生碳阳离子。这些物种可以以独特的方式硫化得到硫醚，从而原位形成的 1,2-P(S)Ph2,CH2+ 二茂铁阳离子充当硫和电子源