2-methyl-4-(2-((trimethylsilyl)ethynyl)phenyl)but-3-yn-2-ol | 288404-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-4-(2-((trimethylsilyl)ethynyl)phenyl)but-3-yn-2-ol
• 英文别名: 2-Methyl-4-[2-(2-trimethylsilylethynyl)phenyl]but-3-yn-2-ol
• CAS: 288404-65-9
• 化学式: C₁₆H₂₀OSi
• 分子量: 256.42
• InChiKey: KSMDQVJTGXTNAV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-4-(2-((trimethylsilyl)ethynyl)phenyl)but-3-yn-2-ol 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以80%的产率得到2-(2-乙炔基苯基)乙炔基三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  五态旋转纳米开关

  摘要：

  为了开发人造多状态设备，我们合成了纳米机械开关1，该开关的特征是配备了四个悬臂的四面体核心。旋转臂以其azaterpyridine端子分子内配位到锌（II）卟啉站是另一个臂的末端1。另外两个臂带有相同的空间屏蔽菲咯啉工作站。铜（I）离子和[1,10]-菲咯啉（各1当量）的2倍交替添加导致形成五个不同的开关状态（状态I→状态II→状态III→状态IV→状态V →状态I），该状态迫使切换臂在卟啉锌和菲咯啉之间的距离为25Å的位置之间来回移动。除状态III外，所有转换状态均构成纯净的单一物质，因此通过光谱方法和元素分析可充分表征。最后，通过添加Cyclam重置纳米开关的初始状态，以完全去除铜（I）离子。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02436
• 作为产物：
  描述：

  邻碘溴苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 反应 51.0h， 生成 2-methyl-4-(2-((trimethylsilyl)ethynyl)phenyl)but-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  由化学计量化学脉冲触发的可逆多组分与门命令催化机械的自组装和驱动

  摘要：

  目前的工作演示了可逆超分子门的操作，即通过化学通信连接的各种组件的集合，由化学计量化学输入触发，并通过遵守 AND 真值表传递化学计量化学信号。输出触发一系列事件，最终建立催化过程。详细地说，由两个不同的纳米开关组成的三组件与门，一个负载铜和一个无负载{=状态（0,0）}，用化学计量的两个输入（IN-1 = Zn2+，IN -2 = Hg2+) 生成铜 (I) 离子作为状态 (1,1) 的输出。通过使用铜（I）输出通过金属易位触发四组件转子 ROT-2 的自组装，突出了这种信息处理的实用性。在合适的反应物存在下，ROT-2 充当催化点击反应（= 信号放大）的催化机制。因此，通过监测点击产物的形成来验证与门在 12 种成分的混合物中的功能。由于化学计量设计，门通过添加六环素重置为状态 (0,0)，并通过在第一个循环中添加输入 IN-1 和 IN-2 重新激活。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01315

文献信息

• Five-State Rotary Nanoswitch
  作者：Sudhakar Gaikwad、Michael Schmittel

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02436

  日期：2017.1.6

  that is the terminus of another arm in 1. The two other arms carry identical sterically shielded phenanthroline stations. The 2-fold alternate addition of a copper(I) ion and [1,10]-phenanthroline (1 equiv each) results in the formation of five different switching states (State I→ State II→ State III→ State IV→ State V → State I), which force the toggling arm to move back and forth between the zinc(II)

  为了开发人造多状态设备，我们合成了纳米机械开关1，该开关的特征是配备了四个悬臂的四面体核心。旋转臂以其azaterpyridine端子分子内配位到锌（II）卟啉站是另一个臂的末端1。另外两个臂带有相同的空间屏蔽菲咯啉工作站。铜（I）离子和[1,10]-菲咯啉（各1当量）的2倍交替添加导致形成五个不同的开关状态（状态I→状态II→状态III→状态IV→状态V →状态I），该状态迫使切换臂在卟啉锌和菲咯啉之间的距离为25Å的位置之间来回移动。除状态III外，所有转换状态均构成纯净的单一物质，因此通过光谱方法和元素分析可充分表征。最后，通过添加Cyclam重置纳米开关的初始状态，以完全去除铜（I）离子。
• Unlocking Migratory Insertion in Gold Redox Catalysis
  作者：Wenliang Wang、Meiling Ding、Chuan‐Gang Zhao、Shuai Chen、Chengjian Zhu、Jie Han、Weipeng Li、Jin Xie

  DOI：10.1002/anie.202304019

  日期：2023.7.17

  Exploration of elementary reactions in organometallic catalysis is an important method with which to discover new reactions. In this article, we report a gold(I)‐catalyzed iodo‐alkynylation of benzyne involving the merging of challenging migratory insertion and an oxidative addition process in gold catalytic cycle. A wide range of structurally diverse alkynyl iodides are good coupling partners in this iodo‐alkynylation transformation. Both aliphatic and aromatic alkynyl iodides can react with benzynes smoothly to afford highly functionalized 1,2‐disubstituted aromatics in moderate to good yields. Its good functional group compatibility and late‐stage application of complex molecules demonstrate its synthetic robustness. Studies of the mechanism reveals the feasibility of oxidative addition and the DFT calculations demonstrate the possible migratory insertion of benzyne into Au^III‐carbon bonds in the Au^I/Au^III redox catalytic cycle, representing an important step towards an elementary reaction in gold chemistry research.

  摘要 探索有机金属催化中的基本反应是发现新反应的重要方法。本文报告了一种金（I）催化的苄基碘炔化反应，涉及金催化循环中具有挑战性的迁移插入和氧化加成过程的合并。在这种碘-炔基转化过程中，多种结构不同的炔基碘化物都是很好的偶联剂。脂肪族和芳香族炔基碘化物都能与苄基化合物顺利发生反应，以中等至良好的收率得到高度官能化的 1,2-二取代芳烃。其良好的官能团兼容性和复杂分子的后期应用证明了它的合成稳定性。对其机理的研究揭示了氧化加成的可行性，而 DFT 计算则证明了在 AuI/AuIII 氧化还原催化循环中，苄基可能会迁移插入 AuIII 碳键，这代表着向金化学研究的基本反应迈出了重要的一步。
• Syntheses of Acetylenic Oligophenylene Macrocycles Based on a Novel Dewar Benzene Building Block Approach
  作者：Masakazu Ohkita、Kohta Ando、Takanori Suzuki、Takashi Tsuji

  DOI：10.1021/jo0002590

  日期：2000.7.1

  A general synthetic approach to strained p-phenylene-based acetylenic macrocycles is described. A key feature in this approach is exploitation of Dewar benzene as an angular p-phenylene synthon. Thus, 1,4-acetal-bridged 2,5-dichloro(Dewar benzene) 5, prepared in four steps from dimethyl acetylenedicarboxylate and 1,2-dichloroethylene, is applied as such a building block in the syntheses of strained macrocycles 13 and anti-20. For the synthesis of 13, m-phenylene units are used as spacers and modified Eglington-Glaser coupling is applied for the macrocyclization step. For the synthesis of anti-20, on the other hand, o-phenylene units are used as spacers and Sonogashira coupling is applied for the macrocyclization step. Macrocycles 13 and anti-20 are characterized crystallographically? and their strained nature is reflected mainly in the deviation of the acetylene units from linearity; the C=C-C angles range from 168.7(3)degrees to 179.9(3)degrees in 13 and from 168.0(5)degrees to 171.4(4)degrees in anti-20, Macrocycle 13 shows unique conformational property, namely, the p-phenylene units arranged in parallel in the rectangular framework rotate freely about the long axes, as evidenced by the H-1 NMR studies. Macrocycle anti-20 exhibits a Stokes shift of 179 nm, which is exceptionally large for phenylacetylene macrocycles, presumably owing to the characteristic stacking structure.
• Reversible Multicomponent AND Gate Triggered by Stoichiometric Chemical Pulses Commands the Self-Assembly and Actuation of Catalytic Machinery
  作者：Pronay Kumar Biswas、Suchismita Saha、Sudhakar Gaikwad、Michael Schmittel

  DOI：10.1021/jacs.0c01315

  日期：2020.4.29

  (IN-1 = Zn2+, IN-2 = Hg2+) generating copper(I) ions as output in state (1,1). The utility of this information processing was highlighted by using the copper(I) output for triggering the self-assembly of the four-component rotor ROT-2 through metal translocation. In the presence of suitable reactants, ROT-2 acted as a catalytic machinery catalyzing a click reaction (= signal amplification). Verification

  目前的工作演示了可逆超分子门的操作，即通过化学通信连接的各种组件的集合，由化学计量化学输入触发，并通过遵守 AND 真值表传递化学计量化学信号。输出触发一系列事件，最终建立催化过程。详细地说，由两个不同的纳米开关组成的三组件与门，一个负载铜和一个无负载=状态（0,0）}，用化学计量的两个输入（IN-1 = Zn2+，IN -2 = Hg2+) 生成铜 (I) 离子作为状态 (1,1) 的输出。通过使用铜（I）输出通过金属易位触发四组件转子 ROT-2 的自组装，突出了这种信息处理的实用性。在合适的反应物存在下，ROT-2 充当催化点击反应（= 信号放大）的催化机制。因此，通过监测点击产物的形成来验证与门在 12 种成分的混合物中的功能。由于化学计量设计，门通过添加六环素重置为状态 (0,0)，并通过在第一个循环中添加输入 IN-1 和 IN-2 重新激活。