5-methyl-benzocycloheptene | 772-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 5-methyl-benzocycloheptene
• 英文别名: 3-Methyl-6,7-benzsuberan；7-methyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulene
• CAS: 772-05-4
• 化学式: C₁₂H₁₆
• 分子量: 160.259
• InChiKey: AXZAMEWKKCLWGR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  102-104 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.921±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-phenyl-3-methyl-2-pentanoic acid 在 盐酸 、 PPA 、 汞 、 锌 作用下， 生成 5-methyl-benzocycloheptene
  参考文献：
  名称：

  Sen Gupta,S.C.; Sen,P.K., Journal of the Indian Chemical Society, 1962, vol. 39, # 10, p. 653 - 659

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Generation of Cycloheptyne during the Solvolysis of Cyclohexylidenemethyliodonium Salt in the Presence of Base
  作者：Morifumi Fujita、Kenji Ihara、Wan Hyeok Kim、Tadashi Okuyama

  DOI：10.1246/bcsj.76.1849

  日期：2003.9

  Solvolysis of 4-methylcyclohexylidenemethyl(phenyl)iodonium tetrafluoroborate (1) and its R isomer (69% ee) was carried out in 2,2,2-trifluoroethanol (TFE) and 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol (HFP) in the presence of bases such as acetate, pyridine, triethylamine, and alkoxide. The reaction is much faster in TFE than in HFP. Products in TFE include solely un-rearranged (racemized) enol ether 2 together with iodobenzene, while the main product in HFP is ring-expanded (partially racemized) 1-alkoxycycloheptene 3. Results show that 2 is formed via α-elimination with alkylidenecarbene as an intermediate, while the reaction in HFP to give 3 involves a cycloheptyne intermediate that is mostly derived from an intermediate cyclohept-1-enyl cation via the E1-type pathway.

  4-甲基环己烯基甲基（苯）碘铵四氟硼酸盐（1）及其R异构体（69% ee）的溶剂解反应在存在醋酸盐、吡啶、triethylamine和烷氧基化合物的情况下，在2,2,2-三氟乙醇（TFE）和1,1,1,3,3,3-六氟丙烷-2-醇（HFP）中进行。在TFE中的反应速度远快于在HFP中的反应。TFE中的产物仅包括未重排的（消旋化的）烯醇醚2以及碘苯，而HFP中的主要产物是扩环的（部分消旋化的）1-烷氧基环庚烯3。结果表明，2是通过α-消除反应形成的，烷基烯基碳烯作为中间体，而在HFP中生成3的反应涉及一个主要来源于中间体环庚-1-烯阳离子的环庚炔中间体，通过E1型路径实现。
• 1H and 13C NMR Studies of conformational substituent effect in 4- and 5-monosubstituted derivatives of benzocycloheptene
  作者：D. Ménard、M. St-Jacques

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91866-6

  日期：1983.1

  Values of-ΔG° for the axial ⇌ equatorial conformational equilibrium of the chair form of 5-substituted (2–8) and 4-substituted (9–14) derivatives of bezocycloheptene were measured from their 1H and/or 13C NMR spectra recorded under conditions of slow exchange (T < 80°C). Strikingly different conformational substituent effects are noted in each series of compounds. The results are compared with equivalent

  苯环庚烯的5-取代（2-8）和4-取代（9-14）衍生物的椅子形式的轴向赤道构象平衡的-ΔG°值是通过其1 H和/或13 C NMR光谱测量的在缓慢交换条件下（T <80°C）记录。在每个系列的化合物中都发现了截然不同的构象取代基效应。将结果与发布的类似六元环导数的等效能量参数进行比较，并根据空间和静电相互作用进行解释。测量了对13 C NMR化学位移的取代基影响，并将其与环己烷环报道的取代基进行了比较。