1,4,8,11,15,18,22,25-octaphenylphthalocyanine | 376647-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 1,4,8,11,15,18,22,25-octaphenylphthalocyanine
• 英文别名: 5,8,14,17,23,26,32,35-Octakis-phenyl-2,11,20,29,37,38,39,40-octazanonacyclo[28.6.1.13,10.112,19.121,28.04,9.013,18.022,27.031,36]tetraconta-1,3,5,7,9,11,13,15,17,19(39),20,22,24,26,28(38),30(37),31,33,35-nonadecaene；5,8,14,17,23,26,32,35-octakis-phenyl-2,11,20,29,37,38,39,40-octazanonacyclo[28.6.1.13,10.112,19.121,28.04,9.013,18.022,27.031,36]tetraconta-1,3,5,7,9,11,13,15,17,19(39),20,22,24,26,28(38),30(37),31,33,35-nonadecaene
• CAS: 376647-05-1
• 化学式: C₈₀H₅₀N₈
• 分子量: 1123.33
• InChiKey: ZIWOPSSITPUART-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  19.4
• 重原子数：
  88
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  17.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,8,11,15,18,22,25-octaphenylphthalocyanine 在 cobalt(II) diacetate tetrahydrate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以66%的产率得到(1,4,8,11,15,18,22,25-octaphenylphthalocyaninato)cobalt(II)
  参考文献：
  名称：

  鞍形畸变钴酞菁催化的分子氧的质子耦合电子转移还原

  摘要：

  通过使用二茂铁衍生物作为还原剂和马鞍形扭曲 (α-八苯基酞菁) 钴 (II) 研究了质子耦合电子转移还原双氧 (O(2)) 以提供过氧化氢 (H(2)O(2)) (Co(II)(Ph(8)Pc)) 作为酸性条件下的催化剂。二甲基二茂铁 (Me(2)Fc) 和十甲基二茂铁 (Me(10)Fc) 对 O(2) 的选择性双电子还原产生 H(2)O(2) 和相应的二茂铁离子 (Me(2)分别为 Fc(+) 和 Me(10)Fc(+))。O(2) 的催化还原机制是在对整体催化反应以及催化循环中每个氧化还原反应的详细动力学研究的基础上进行讨论的。在催化反应中与 O(2) 反应的活性物质从 Co(II)(Ph(8)Pc) 转换为质子化的 Co(I)(Ph(8)PcH)，取决于所用二茂铁衍生物的还原能力。Co(II)(Ph(8)Pc)的质子化抑制了O(2)的直接还原；然而，质子耦合电子从 Me(10)Fc

  DOI：

  10.1021/ja209978q
• 作为产物：
  描述：

  3,6-diphenylphthalonitrile 在 锂1-丁醇 作用下， 以 正丁醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以23%的产率得到1,4,8,11,15,18,22,25-octaphenylphthalocyanine
  参考文献：
  名称：

  Structural changes in non-planar octaaryl substituted phthalocyanine phosphorus complexes

  摘要：

  通过在游离基 Pcs 2a 和 2b 中引入磷（V）离子，合成了非平面 α-辛芳基酞菁衍生物（(α- Ar)8 Pc）、3a 和 3b 的磷络合物。通过质谱、1 H 和 31 P NMR 光谱对 3a 和 3b 进行了表征。由于磷的原子半径较小，3a 的固态结构显示为皱褶 Pc 结构，而相应的游离基 Pc 2a 则具有鞍状 Pc 结构。磷配合物在近红外区域显示出强烈的吸收带（Q 带），而在外围苯基引入电子供体基团可有效地使 Q 带发生额外的红移。电化学数据显示，Q 波段的红移是由于 LUMO 和 HOMO 分别显著和适度稳定导致 HOMO-LUMO 间隙减小所致。MO 计算表明，磷（V）离子加强了外围芳基分子与 Pc 大环核心之间的电子相互作用。

  DOI：

  10.1142/s1088424615500364

文献信息

• Deformed Phthalocyanines: Synthesis and Characterization of Zinc Phthalocyanines Bearing Phenyl Substituents at the 1-, 4-, 8-, 11-, 15-, 18-, 22-, and/or 25-Positions
  作者：Takamitsu Fukuda、Shigetsugu Homma、Nagao Kobayashi

  DOI：10.1002/chem.200500176

  日期：2005.9.5

  The synthesis of a series of zinc phthalocyanines partially phenyl-substituted at the 1-, 4-, 8-, 11-, 15-, 18-, 22-, and/or 25-positions (the so-called alpha-positions) is reported. Macrocycle formation based on 3,6-diphenylphthalonitrile, o-phthalonitrile, and zinc acetate predominantly yielded the near-planar disubstituted complex and opposite tetrasubstituted isomer, while the lithium method yielded

  在1-，4-，8、11-，15-，18-，22-和/或25-位（所谓的α-位）上被苯基部分取代的一系列锌酞菁的合成被报道。基于3,6-二苯基邻苯二甲腈，邻苯二甲腈和乙酸锌的大环形成主要生成接近平面的二取代配合物和相反的四取代异构体，而锂方法则得到空间受阻的六取代配合物和相邻的四取代异构体。所有化合物均已通过1 H NMR，MALDI-TOF-MS和元素分析方法进行了表征。另外，已经解决了二，六和八取代的配合物和相邻的四取代的异构体的晶体结构。DFT几何优化计算预测的变形比晶体中观察到的变形更严重。因此不能忽略晶体的堆积力，特别是对于较少苯基取代的衍生物而言。晶体结构表明，苯基的重叠会导致晶体中的酞菁（Pc）配体发生实质性变形，而在缺少苯基取代基的Pc部分的其余部分中强烈的pi-pi堆积可抑制变形的影响。吸收光谱显示，随着苯基数量的增加，Q波段出现相当大的红移。对吸收光谱和电化学测量结果的分
• Phthalocyanine Labels for Near-Infrared Fluorescence Imaging of Solid Tumors
  作者：Ana C. S. Lobo、Alexandre D. Silva、Vanessa A. Tomé、Sara M. A. Pinto、Elsa F. F. Silva、Mário J. F. Calvete、Célia M. F. Gomes、Mariette M. Pereira、Luis G. Arnaut

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.6b00054

  日期：2016.5.26

  macrocycle skeleton, MPc(OBu)8, have strong near-infrared absorptions and intense fluorescences that are Stokes shifted by more than 15 nm. Interestingly, the silicon complex 6 is also remarkably photostable and nontoxic. The use of 6 in the fluorescence imaging of BALB/c mice bearing a 4T1-luc2 tumor in the mammary fat pad unambiguously revealed the presence of the tumor when it was only 1 mm in diameter and

  在大环骨架的所有α-苯甲酸酯位置具有正丁氧基的酞菁抗磁性金属配合物MPc（OBu）8具有很强的近红外吸收和强荧光，斯托克斯位移的荧光强度超过15 nm。有趣的是，硅配合物6也非常耐光并且无毒。在乳腺脂肪垫中携带4T1-luc2肿瘤的BALB / c小鼠的荧光成像中，使用6明确显示肿瘤的存在，直径仅为1 mm，肉眼看不到。化合物6 具有在肿瘤中蓄积的固有能力，足够的光谱特性以及出色的稳定性，可在肿瘤的早期检测中用作NIR荧光标记。
• Highly deformed phthalocyanine as a suitable scaffold for pristine fullerenes
  作者：Soji Shimizu、Akito Miura、Nagao Kobayashi

  DOI：10.1039/c2ce26618k

  日期：——

  1 : 1 co-crystallization of phthalocyanine with pristine C60 or C70 was achieved for the first time using a highly deformed phthalocyanine bearing phenyl substituents at α-positions. In the molecular packing diagrams of both cocrystallates, fullerene and phthalocyanine molecules are alternately arranged to form a one-dimensional array.

  1 :利用在 α 位上带有苯基取代基的高度变形酞菁，首次实现了酞菁与原始 C60 或 C70 的 1 : 1 共晶体化。在这两种共晶体的分子堆积图中，富勒烯分子和酞菁分子交替排列，形成一维阵列。
• A Phthalocyanine Producing Green, Ocher, and Red Colors Depending on the Central Metals
  作者：Takamitsu Fukuda、Kosuke Ono、Shigetsugu Homma、Nagao Kobayashi

  DOI：10.1246/cl.2003.736

  日期：2003.8

  Metal complexes of a highly deformed 1,4,8,11,15,18,22,25-octaphenylphthalocyanine have been synthesized, and found to show various colors ranging from bright green, ocher, and red depending on the central metal employed.

  已经合成了高度变形的 1,4,8,11,15,18,22,25-八苯基酞菁的金属配合物，并发现根据所使用的中心金属显示出各种颜色，从亮绿色、赭色和红色。
• Crystal Structures and Electronic Properties of Saddle‐Distorted and Protonated Phthalocyanines
  作者：Tatsuhiko Honda、Takahiko Kojima、Nagao Kobayashi、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1002/anie.201006607

  日期：2011.3.14

  Protonation made easy: The formation and crystal structure determination of phthalocyanine protonated at the meso‐ and isoindole nitrogen atoms (see picture) are achieved by using the free base and a zinc complex of saddle‐distorted octaphenylphthalocyanine, respectively. The saddle deformation alters the electronic structure of the phthalocyanine ring and facilitates its protonation.

  质子化变得容易：在质子化的酞菁的形成和晶体结构的测定内消旋-异吲哚和氮原子（参见图片）通过分别使用游离碱和鞍失真octaphenylphthalocyanine的锌络合物，来实现的。鞍形变形改变了酞菁环的电子结构并促进了其质子化。