2-(trimethylsilyl)ethanesulfenyl chloride | 156090-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)ethanesulfenyl chloride
• 英文别名: 2-Trimethylsilylethyl thiohypochlorite；2-trimethylsilylethyl thiohypochlorite
• CAS: 156090-91-4
• 化学式: C₅H₁₃ClSSi
• 分子量: 168.763
• InChiKey: ZAOZHOIHOKMMIN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  175.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.980±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)ethanesulfenyl chloride 在 磺酰氯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 间氯过氧苯甲酸 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.17h， 生成 1,2-dichlorocyclopentyl 2-(trimethylsilyl)ethyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  2-（三甲基甲硅烷基）乙基亚砜的氧化断裂 - 烷烃、芳烃和高度取代的 1-链烯亚磺酰氯的途径

  摘要：

  概述了烷基、芳基和 1-烯基 2-(三甲基甲硅烷基) 乙基亚砜的制备，主要使用乙烯基三甲基硅烷或 2-(三甲基甲硅烷基) 乙磺酰氯 (5) 作为关键起始材料。2-（三甲基甲硅烷基）乙基可以在氧化断裂条件下使用磺酰氯从许多亚砜上裂解下来，该反应代表了亚磺酰氯合成的新方案。该方法适用于大多数烷烃和芳烃亚磺酰氯 (3)，但仅限于高度取代的乙烯基亚磺酰氯。具有减少的双键取代 (6, 7, 11) 的 1-烯基 2-（三甲基甲硅烷基）乙基亚砜会屈服于涉及双键氯化的反应。硅的 β 效应被用来解释 2-（三甲基甲硅烷基）乙基在氧化裂解反应条件下诱导 CS 键断裂的能力。提供了一种机制来解释 2-（三甲基甲硅烷基）乙基的 β-硅原子所起的作用。事实上，硅原子是自我牺牲的，因为它将反应过程从通常的 α-碳氯化模式转移到氧化裂解之一，从而失去 2-（三甲基甲硅烷基）乙基。整个反应需要硅原子通过超共轭提供电子密

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200105)2001:9<1643::aid-ejoc1643>3.0.co;2-m
• 作为产物：
  描述：

  trimethyl-[2-(2-trimethylsilylethyldisulfanyl)ethyl]silane 在 磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(trimethylsilyl)ethanesulfenyl chloride
  参考文献：
  名称：

  硫代琥珀酰亚胺通过 [2,3]-σ 重排合成烷基丙二烯亚砜

  摘要：

  摘要 由于烷基硫酰氯的不稳定性和替代反应模式使得通过 [2,3]-σ 重排合成范围广泛的烷基丙二烯亚砜变得困难，因此探索了亲电子硫的替代来源。对各种 N-sulfanylimides 的检查表明，硫代琥珀酰亚胺是通过 [2,3]-sigmatropic 重排合成烷基丙二烯亚砜的可行硫源。在 50 °C 氯仿中过量炔丙醇和碳酸钾的优化条件下，合成了多种烷基丙二烯亚砜，收率相当高（21-73%，21 个例子）。此外，丁炔-1,4-二醇可以在室温下用大量过量的二醇和化学计量的三乙胺在 THF 中选择性单官能化，形成 1-羟烷基丙二烯亚砜 (26–71%)。这些二醇也可以通过两个单独的 [2,3]-σ 重排进行双官能化，形成 2,3-二取代二烯 (53–66%)。如直接竞争实验所示，还发现烷基丙二烯亚砜的形成对炔丙基位置（3:1–100:0 比例）的较少取代具有选择性。三甲基甲硅烷基乙基硫代琥珀酰

  DOI：

  10.1080/10426507.2022.2157829

文献信息

• Asymmetric Synthesis of the ABC-Ring System of the Antitumor Antibiotic MPC1001
  作者：Jianbiao Peng、Derrick L. J. Clive

  DOI：10.1021/jo802344t

  日期：2009.1.16

  trans-4-Hydroxy-L-proline was converted into a tricyclic compound representing three contiguous rings of the anticancer antibiotic MPC1001. The tricyclic model contains the dihydrooxepin and diketopiperazine Subunits, as well as one of the Sulfur atoms of the natural product. The diketopiperazine unit was formed by a new method that involves cyclization of an enolate onto the carbonyl of a phenyl carbamate, and the dihydrooxepin ring was generated by using an acid-induced cyclization of an alcohol onto the beta-carbon of a vinylogous amide.
• Oxidative fragmentations of selected 1-alkenyl sulfoxides. Chemical and spectroscopic evidence for 1-alkenesulfinyl chlorides
  作者：Adrian L. Schwan、Mark L. Kalin、Kristin E. Vajda、Ting-Jian Xiang、Denis Brillon

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00281-x

  日期：1996.4

  A collection of 1-alkenyl sulfoxides possessing diphenylmethyl, p-methoxybenzyl or 2-(trimethylsilyl)ethyl groups can be converted to 1-alkenesulfinyl chlorides using SO2Cl2. The 1-alkenesulfinyl chlorides were spectroscopically characterized by IR and were chemically captured as their cyclohexyl or 3-phenylpropyl 1-alkenesulfinate esters. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd
• Oxidative Fragmentations of 2-(Trimethylsilyl)ethyl Sulfoxides − Routes to Alkane-, Arene-, and Highly Substituted 1-Alkenesulfinyl Chlorides
  作者：Adrian L. Schwan、Rick R. Strickler、Robert Dunn-Dufault、Denis Brillon

  DOI：10.1002/1099-0690(200105)2001:9<1643::aid-ejoc1643>3.0.co;2-m

  日期：2001.5

  collection of alkyl, aryl, and 1-alkenyl 2-(trimethylsilyl)ethyl sulfoxides is outlined, using mostly vinyltrimethylsilane or 2-(trimethylsilyl)ethanesulfenyl chloride (5) as key starting materials. The 2-(trimethylsilyl)ethyl group can be cleaved from many of the sulfoxides under oxidative fragmentation conditions using sulfuryl chloride and the reaction represents a new protocol for sulfinyl chloride synthesis

  概述了烷基、芳基和 1-烯基 2-(三甲基甲硅烷基) 乙基亚砜的制备，主要使用乙烯基三甲基硅烷或 2-(三甲基甲硅烷基) 乙磺酰氯 (5) 作为关键起始材料。2-（三甲基甲硅烷基）乙基可以在氧化断裂条件下使用磺酰氯从许多亚砜上裂解下来，该反应代表了亚磺酰氯合成的新方案。该方法适用于大多数烷烃和芳烃亚磺酰氯 (3)，但仅限于高度取代的乙烯基亚磺酰氯。具有减少的双键取代 (6, 7, 11) 的 1-烯基 2-（三甲基甲硅烷基）乙基亚砜会屈服于涉及双键氯化的反应。硅的 β 效应被用来解释 2-（三甲基甲硅烷基）乙基在氧化裂解反应条件下诱导 CS 键断裂的能力。提供了一种机制来解释 2-（三甲基甲硅烷基）乙基的 β-硅原子所起的作用。事实上，硅原子是自我牺牲的，因为它将反应过程从通常的 α-碳氯化模式转移到氧化裂解之一，从而失去 2-（三甲基甲硅烷基）乙基。整个反应需要硅原子通过超共轭提供电子密
• Synthesis of alkyl allenyl sulfoxides from thiosuccinimides via [2,3]-sigmatropic rearrangement
  作者：Adam B. Riddell、Michelle M. Michalski、Adrian L. Schwan

  DOI：10.1080/10426507.2022.2157829

  日期：——

  synthesis of a broad range of alkyl allenyl sulfoxides via the [2,3]-sigmatropic rearrangement difficult, alternative sources of electrophilic sulfur were explored. Examination of various N-sulfanylimides revealed that thiosuccinimides are a viable sulfur source for the synthesis of alkyl allenyl sulfoxides via the [2,3]-sigmatropic rearrangement. With the optimized conditions of excess propargyl alcohol

  摘要 由于烷基硫酰氯的不稳定性和替代反应模式使得通过 [2,3]-σ 重排合成范围广泛的烷基丙二烯亚砜变得困难，因此探索了亲电子硫的替代来源。对各种 N-sulfanylimides 的检查表明，硫代琥珀酰亚胺是通过 [2,3]-sigmatropic 重排合成烷基丙二烯亚砜的可行硫源。在 50 °C 氯仿中过量炔丙醇和碳酸钾的优化条件下，合成了多种烷基丙二烯亚砜，收率相当高（21-73%，21 个例子）。此外，丁炔-1,4-二醇可以在室温下用大量过量的二醇和化学计量的三乙胺在 THF 中选择性单官能化，形成 1-羟烷基丙二烯亚砜 (26–71%)。这些二醇也可以通过两个单独的 [2,3]-σ 重排进行双官能化，形成 2,3-二取代二烯 (53–66%)。如直接竞争实验所示，还发现烷基丙二烯亚砜的形成对炔丙基位置（3:1–100:0 比例）的较少取代具有选择性。三甲基甲硅烷基乙基硫代琥珀酰