H2dpma | 26052-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: H2dpma
• 英文别名: N,N-Di-(pyrrol-2-yl-methyl)-N-methylamin；di-N,N-(pyrrolyl-α-methyl)-N-methylamine；N,N-di(pyrrolyl-α-methyl)-N-methylamine；N,N-bis(pyrrol-2-ylmethyl)-N-methylamine；methyl-bis-pyrrol-2-ylmethyl-amine；dpma；N-methyl-1-(1H-pyrrol-2-yl)-N-(1H-pyrrol-2-ylmethyl)methanamine
• CAS: 26052-04-0
• 化学式: C₁₁H₁₅N₃
• 分子量: 189.26
• InChiKey: VIZBDFXZLMMCQE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  34.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  H2dpma 、 (T-4)-四(N-甲基甲氨基)-钼 以 乙醚 为溶剂， 以41%的产率得到bis(dimethylamide-κ-N)(dimethylamine-κ-N)(2,2'-di-(2-methyl-2-azapropane-1,3-diyl)(pyrrol-1-ide)-κ3-N)molybdenum(IV)
  参考文献：
  名称：

  Insertion of an electron-rich alkyne into a molybdenum amido bond

  摘要：

  已表征出一种伪八面体钼二甲基酰胺配合物，该配合物能快速插入3-己炔，形成新的C–N键。

  DOI：

  10.1039/b201389d
• 作为产物：
  描述：

  吡咯 、 聚合甲醛 、 盐酸甲胺 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以88%的产率得到H2dpma
  参考文献：
  名称：

  使用钛催化的多组分偶联反应将炔烃区域选择性转化为4-取代的和3,4-二取代的异恶唑

  摘要：

  已经开发了用于从末端炔烃区域选择性合成4-取代的异恶唑和从内部炔烃区域选择性合成3,4-二取代的异恶唑的条件。该方法涉及一锅钛催化的多组分偶联反应，然后简单地添加盐酸羟胺。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.11.043
• 作为试剂：
  描述：

  异氰酸叔丁酯 、 1-萘胺 、 1-己炔 在 tetrakis(dimethylamido)titanium(IV) 、 H2dpma 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2-butylbenzo[h]quinoline 、 2-butyl-benzo[h]quinoline
  参考文献：
  名称：

  A Multicomponent Coupling Sequence for Direct Access to Substituted Quinolines

  摘要：

  A titanium-catalyzed three-component coupling reaction can be used to generate tautomers of N-aryl-1,3-diimines. Simple treatment of these products with acetic acid leads to cyclization forming quinoline derivatives in a one-pot procedure. The primary amines employed can be substituted anilines, aminonaphthalenes, or even heterocyclic amines, which leads to a variety of fused-ring heterocyclic frameworks. The one-pot yields varied from 25-71% for the 18 examples presented in this study.

  DOI：

  10.1021/ol901855b

文献信息

• New C–N and C–C bond forming reactions catalyzed by titanium complexes
  作者：Aaron L. Odom

  DOI：10.1039/b415701j

  日期：——

  especially useful in generating active catalysts for hydroamination and hydrohydrazination. From these reactions, new methodologies for the synthesis of imines, hydrazones, alpha,beta-unsaturated imines, pyridines, indoles, and pyrroles have developed. In addition, a new reaction that is mechanistically related to hydroamination, alkyne iminoamination, has been discovered. Iminoamination, which is a

  具有两个碱性二甲基酰胺基配体的钛（IV）络合物可以成为伯胺进行炔烃加氢胺化的有效催化剂。已经证明，现成的吡咯基配体在产生用于加氢胺化和加氢肼化的活性催化剂中特别有用。从这些反应中，已经开发出用于合成亚胺，，α，β-不饱和亚胺，吡啶，吲哚和吡咯的新方法。另外，已经发现了与加氢胺机械相关的新反应，即炔亚氨基胺。氨基胺是胺，炔烃和异腈之间的多组分偶联，可在单个钛催化步骤中提供不对称的α，β-不饱和β-亚氨基胺。
• One-pot synthesis of pyrroles using a titanium-catalyzed multicomponent coupling procedure
  作者：Cody M. Pasko、Amila A. Dissanayake、Brennan S. Billow、Aaron L. Odom

  DOI：10.1016/j.tet.2016.01.002

  日期：2016.3

  A simple one-pot procedure for the production of 2-carboxylpyrroles with 4-alkyl, 5-alkyl, 4-aryl, 4-aryl-5-alkyl, or 3,4-diaryl substitution patterns is presented. The procedure involves the titanium-catalyzed multicomponent coupling of alkynes, primary amines and isonitriles to give 1,3-diimines in situ; the multicomponent product is then treated with the ethyl ester of glycine hydrochloride to give

  提出了一种简单的一锅法，用于生产具有4-烷基，5-烷基，4-芳基，4-芳基-5-烷基或3,4-二芳基取代模式的2-羧基吡咯。该方法涉及炔烃，伯胺和异腈的钛催化多组分偶合，从而原位生成1,3-二亚胺。然后将多组分产物用盐酸甘氨酸乙酯处理，得到NH-吡咯。该反应可以用中和的甘氨酸酯或以DBU为碱的盐酸盐进行。在一个锅法中，基于起始炔烃的吡咯收率在25％到65％之间变化，并且在大多数情况下，仅观察到产物的一种区域异构体。此外，提出反应的区域选择性是在用甘氨酸乙酯相对较快的氨基转移后速率决定闭环的结果。
• Pyrazole Synthesis Using a Titanium-Catalyzed Multicomponent Coupling Reaction and Synthesis of Withasomnine
  作者：Supriyo Majumder、Kevin R. Gipson、Richard J. Staples、Aaron L. Odom

  DOI：10.1002/adsc.200900293

  日期：2009.8

  coupling of an alkyne, isonitrile, and amine can be used to generate tautomers of 1,3-diimines. These diimines produced in situ undergo cyclization with hydrazine and hydrazine derivatives in a one-pot procedure to provide pyrazoles. Seventeen examples of pyrazoles are provided using this one-pot, 4-component procedure from simple starting materials. The regioselectivity of the alkyne addition can be

  炔烃，异腈和胺的钛催化的三组分偶联可用于生成1,3-二亚胺的互变异构体。这些原位生成的二亚胺通过一锅法与肼和肼衍生物进行环化反应，从而提供吡唑。使用这种一锅四组分方法，由简单的起始原料提供了17个吡唑实例。在某些情况下，可以使用催化剂结构控制炔烃加成的区域选择性，并讨论了单取代肼对不对称1,3-二亚胺的区域选择性。这种多组分偶联策略以一种有效的方法应用于了withasomnine的合成，该方法从4-pentyn-1-ol中获得的天然产物的总收率为24％。
• Imminoamines and preparation thereof
  申请人：Board of Trustees of MICHIGAN STATE UNIVERSITY

  公开号：US20040110983A1

  公开（公告）日：2004-06-10

  A process is described for producing one or more substituted iminoamines, in particular &bgr;-unsaturated &bgr;-iminoamines, in a single reaction comprising reacting one or more primary amines, alkynes, and isonitriles in the presence of a transition metal catalytic complex, preferably a titanium metal catalytic complex such as (N,N-di(pyrrolyl-&agr;-methyl)-N-methylamine)titanium (Ti(NMe 2 ) 2 (dpma)), under reaction conditions effective for 3-component coupling of the primary amines, alkynes, and isonitriles to produce one or more of the substituted iminoamines.

  描述了一种生产一种或多种取代亚胺胺的方法，特别是β-不饱和β-亚胺胺的方法，在单一反应中，通过在过渡金属催化复合物存在下，反应一种或多种初级胺、炔烃和异氰酸酯，所述过渡金属催化复合物优选为钛金属催化复合物，如(N,N-二(吡咯基-α-甲基)-N-甲基胺基)钛(Ti(NMe2)2(dpma))，在有效的反应条件下，使得初级胺、炔烃和异氰酸酯3组分偶联反应，生成一种或多种取代亚胺胺。
• Novel Stannylenes Stabilized with Diethylenetriamido and ­Related Amido Ligands: Synthesis, Structure, and Chemical Properties
  作者：Mengmeng Huang、Marina M. Kireenko、El'mira Kh. Lermontova、Andrei V. Churakov、Yuri F. Oprunenko、Kirill V. Zaitsev、Denis Sorokin、Klaus Harms、Jörg Sundermeyer、Galina S. Zaitseva、Sergey S. Karlov

  DOI：10.1002/zaac.201200552

  日期：2013.3

  diethylenetriamines 1–3 and related ligands 4–6 were prepared from Lappert's stannylene, Sn[N(SiMe3)2]2, and the corresponding ligands. Reactivity of the stannylenes in insertion, oxidation and [1+4] cycloaddition reactions were studied. Composition and structures of the products were confirmed by elemental analyses and multinuclear (1H, 13C, 19F, and 119Sn) NMR spectroscopy. Crystal structures of the diethylenetriamines

  二价锡 7-12 与二亚乙基三胺 1-3 和相关配体 4-6 的配合物由 Lappert 的亚锡、Sn[N(SiMe3)2]2 和相应的配体制备。研究了锡烯在插入、氧化和 [1+4] 环加成反应中的反应性。产物的组成和结构通过元素分析和多核（1H、13C、19F 和 119Sn）核磁共振光谱证实。通过 X 射线衍射研究确定了二亚乙基三胺 1、2、亚锡基 7、8 和亚锡基 8 与叠氮化物反应的产物（含有八元 (SnNPO) 2 环）的晶体结构。