6-isocyanatohex-1-ene | 52114-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 6-isocyanatohex-1-ene
• CAS: 52114-86-0
• 化学式: C₇H₁₁NO
• 分子量: 125.17
• InChiKey: KLDYBLWCTGIXEJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  70-75 °C(Press: 30 Torr)
• 密度：
  0.85±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-isocyanatohex-1-ene 在 palladium on activated charcoal chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (R,R)-dioxolo-dioxaphosphepin-pyrrolidine 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 4-(3,4-dimethoxyphenyl)octahydro-1H-quinolizin-2-ol
  参考文献：
  名称：

  烯基异氰酸酯和末端炔烃的对映选择性铑催化 [2+2+2] 环加成反应：在 (+)-Lasubine II 的全合成中的应用

  摘要：

  在铑上使用基于 TADDOL 的亚磷酰胺配体允许在与烯基异氰酸酯的 [2+2+2] 环加成中加入末端炔烃。末端脂肪族炔烃提供双环内酰胺，而芳基炔烃的使用提供了对乙烯基酰胺的补充访问。产品选择性似乎受电子学和空间学的组合控制，更小和/或更多缺电子取代基有利于内酰胺的形成。使用同源烯基异氰酸酯导致生物碱拉苏宾 II 的适宜的不对称全合成。

  DOI：

  10.1021/ja064868m
• 作为产物：
  描述：

  6-庚烯酸 在 叠氮磷酸二苯酯 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 以72%的产率得到6-isocyanatohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的 [2 + 2 + 2] 烯基异氰酸酯和炔烃的环加成反应

  摘要：

  已经开发了铑(I)-催化的烯基异氰酸酯和炔烃之间的[2+2+2]环加成。在甲苯中的 [Rh(乙烯)2Cl]2/P(4-OMe-C6H4)3 存在下加热烯基异氰酸酯和对称内炔的混合物，得到取代的吲哚嗪酮和喹啉酮。根据底物的不同，在环加成过程中可能会涉及异氰酸酯单元的罕见断裂，以提供嵌入在吲哚满酮中的乙烯基酰胺。

  DOI：

  10.1021/ja057803c

文献信息

• Enantioselective Rhodium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloadditions of Terminal Alkynes and Alkenyl Isocyanates: Mechanistic Insights Lead to a Unified Model that Rationalizes Product Selectivity
  作者：Derek M. Dalton、Kevin M. Oberg、Robert T. Yu、Ernest E. Lee、Stéphane Perreault、Mark Emil Oinen、Melissa L. Pease、Guillaume Malik、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja905065j

  日期：2009.11.4

  describes the development and scope of the asymmetric rhodium-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of terminal alkynes and alkenyl isocyanates leading to the formation of indolizidine and quinolizidine scaffolds. The use of phosphoramidite ligands proved crucial for avoiding competitive terminal alkyne dimerization. Both aliphatic and aromatic terminal alkynes participate well, with product selectivity a function

  这份手稿描述了末端炔烃和烯基异氰酸酯的不对称铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成反应的发展和范围，导致形成吲哚里西啶和喹尼西啶支架。亚磷酰胺配体的使用证明对于避免竞争性末端炔二聚化至关重要。脂肪族和芳香族末端炔烃都能很好地参与，产物选择性与炔烃的空间和电子特性有关。亚磷酰胺配体的操纵导致对映选择性和产物选择性的调整，当从基于 Taddol 的亚磷酰胺转移到基于双酚的亚磷酰胺时，脂肪族炔烃可以看到产物选择性的完全转变。末端和 1,1-二取代烯烃的耐受性几乎相同。一系列竞争实验的检查与反应结果的分析相结合，为操作催化循环提供了相当多的启示。通过对氯化铑（鳕鱼）/亚磷酰胺配合物的一系列 X 射线结构的详细研究，我们制定了一个机械假设，使观察到的产品选择性合理化。
• Asymmetric Synthesis of Bicyclic Amidines via Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Carbodiimides
  作者：Robert T. Yu、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja710065h

  日期：2008.3.1

  A highly enantioselective rhodium-catalyzed [2+2+2] cycloaddition of terminal alkynes and alkenyl carbodiimides has been developed. This reaction demonstrates the feasibility of olefin insertion into carbodiimide-derived metalacycles and provides a new class of chiral bicyclic amidines as the major products. An isonitrile migration process responsible for the formation of the minor cycloadduct can

  已开发出高度对映选择性的铑催化的末端炔烃和烯基碳二亚胺的 [2+2+2] 环加成反应。该反应证明了烯烃插入碳二亚胺衍生的金属环的可行性，并提供了一类新的手性双环脒作为主要产物。可以观察到负责形成次要环加合物的异腈迁移过程，并且对炔基底物的电子学高度敏感。
• Rhodium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition of Alkenyl Isocyanates and Alkynes
  作者：Robert T. Yu、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja057803c

  日期：2006.3.1

  rhodium(I)-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition between alkenyl isocyanates and alkynes has been developed. Heating a mixture of an alkenyl isocyanate and a symmetrical internal alkyne in the presence of [Rh(ethylene)2Cl]2/P(4-OMe-C6H4)3 in toluene delivers substituted indolizinones and quinolizinones. Depending on the substrates, a rare fragmentation of the isocyanate unit can be involved within the cycloaddition process

  已经开发了铑(I)-催化的烯基异氰酸酯和炔烃之间的[2+2+2]环加成。在甲苯中的 [Rh(乙烯)2Cl]2/P(4-OMe-C6H4)3 存在下加热烯基异氰酸酯和对称内炔的混合物，得到取代的吲哚嗪酮和喹啉酮。根据底物的不同，在环加成过程中可能会涉及异氰酸酯单元的罕见断裂，以提供嵌入在吲哚满酮中的乙烯基酰胺。
• PROCESS FOR PRODUCING VINYL POLYMER HAVING ALKENYL GROUP AT END, VINYL POLYMER, AND CURABLE COMPOSITION
  申请人：KANEKA CORPORATION

  公开号：EP1375531A1

  公开（公告）日：2004-01-02

  Objects of the present invention are to provide a process for easily producing an alkenyl-terminated vinyl polymer without using a metal compound requiring a complicated purification step, and to provide a curable composition containing the vinyl polymer. An alkenyl group is incorporated into an end of a vinyl polymer having a thiocarbonylthio structure at the end to produce an alkenyl-terminated vinyl polymer. Mixing this vinyl polymer with a compound having a hydrogen-silicon bond and a hydrosilylation catalyst gives the curable composition.

  本发明的目的是提供一种无需使用需要复杂纯化步骤的金属化合物即可轻松生产烯基封端的乙烯基聚合物的工艺，并提供一种含有该乙烯基聚合物的可固化组合物。 在端部具有硫代羰基硫结构的乙烯基聚合物的端部加入烯基，生成烯基封端的乙烯基聚合物。将这种乙烯基聚合物与具有氢硅键的化合物和氢化硅催化剂混合，就得到了可固化组合物。
• CURABLE COMPOSITION
  申请人：KANEKA CORPORATION

  公开号：EP1452550A1

  公开（公告）日：2004-09-01

  The present invention provides a curable composition that comprises a polymer (A) containing a cross-linkable silyl group and a condensation catalyst (B). The polymer (A) containing a cross-linkable silyl group is obtained by a process comprising the steps of conducting a radical polymerizable monomer in the presence of a thiocarbonylthio compound. For example, the polymer (A) is obtained by (i) initiating a reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization of a radical polymerizable monomer in the presence of a thiocarbonylthio compound, and (ii) adding an unsaturated compound containing a cross-linkable silyl group for copolymerization when a consumed amount of the radical polymerizable monomer by the polymerization has reached a level of 80% or more.

  本发明提供了一种可固化组合物，它包括含有可交联硅基的聚合物（A）和缩合催化剂（B）。含有可交联硅烷基的聚合物(A)是通过在硫代羰基硫代化合物存在下进行自由基聚合单体的步骤得到的。例如，聚合物(A)是通过以下方法获得的：(i) 在硫代羰基硫代化合物存在下，启动可自由基聚合单体的可逆加成-断裂链转移聚合；(ii) 当聚合消耗的可自由基聚合单体量达到 80% 或以上时，加入含有可交联硅烷基的不饱和化合物进行共聚。