(3R,4R)-(+)-3,4-epoxy-3,4-dihydro-2,2,3-trimethyl-2H-1-benzopyran-6-carbonitrile | 135836-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (3R,4R)-(+)-3,4-epoxy-3,4-dihydro-2,2,3-trimethyl-2H-1-benzopyran-6-carbonitrile
• 英文别名: (+)-(3R,4R)-2,2,3-trimethyl-3,4-epoxy-6-cyano-chroman；(1aR,7bR)-1a,2,2-trimethyl-7bH-oxireno[2,3-c]chromene-6-carbonitrile
• CAS: 135836-41-8
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₂
• 分子量: 215.252
• InChiKey: XBFYOFWLBKAYPQ-DGCLKSJQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  45.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R)-(+)-3,4-epoxy-3,4-dihydro-2,2,3-trimethyl-2H-1-benzopyran-6-carbonitrile 生成 (3R,4S)-2,2,3-Trimethyl-4-(3-oxo-1-cyclopenten-1-yloxy)-6-cyano-3-chromanol
  参考文献：
  名称：

  Chroman derivatives

  摘要：

  公式I中的新型色酮衍生物为：##STR1## 其中X为O或NR.sup.11，Z为CH.sub.2、O、S或CHHal，R.sup.1和R.sup.5均为A，R.sup.2为H或A，R.sup.1和R.sup.2也可以是具有3-6个碳原子的烷基，R.sup.3为OH或OAc，R.sup.4为H，R.sup.3和R.sup.4也可以是键，R.sup.6和R.sup.7均为H、A、HO、AO、CHO、ACO、ACS、HOOC、AOOC、AO--CS、ACOO、A--CS--O、羟基烷基、NO.sub.2、NH.sub.2、NHA、NA.sub.2、CN、F、Cl、Br、I、CF.sub.3、ASO、ASO.sub.2、AO--SO、AO--SO.sub.2、AcNH、AO--CO--NH、H.sub.2 NSO、HANSO、A.sub.2 NSO、H.sub.2 NSO.sub.2、HANSO.sub.2、A.sub.2 NSO.sub.2、H.sub.2 NCO、HANCO、A.sub.2 NCO、H.sub.2 NCS、HANCS、A.sub.2 NCS、ASONH、ASO.sub.2 NH、AOSONH、AOSO.sub.2 NH、ACO-烷基、硝基烷基、氰基烷基、A--C(.dbd.NOH)或A--C(.dbd.NNH.sub.2)，R.sup.8和R.sup.9均为H或A或者一起为.dbd.O或.dbd.S，R.sup.10为H、Hal、CHO或CH.sub.2 OH，R.sup.11为H、A、Ac或CH.sub.2 OH，m为1、2或3，Hal为F、Cl、Br或I，A为具有1-6个碳原子的烷基，-alkyl为具有1-6个碳原子的烷基，Ac为具有1-8个碳原子的脂肪酰基或具有7-11个碳原子的芳香酰基。它们的盐对心血管系统有影响。

  公开号：

  US05232944A1
• 作为产物：
  描述：

  3,4-dihydro-2,2-dimethyl-4-oxo-2H-1-benzopyran-6-carbonitrile 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 (3R,4R)-(+)-3,4-epoxy-3,4-dihydro-2,2,3-trimethyl-2H-1-benzopyran-6-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  3-甲基-2H-1-苯并吡喃钾通道活化剂。

  摘要：

  通过4-苯并二氢吡喃酮与多聚甲醛的醛醇缩合反应，得到3-亚烷基并苯并二氢吡喃酮10，其在还原和脱水后得到3-烷基并苯并二氢吡喃酮。随后的3-氯过苯甲酸氧化生成了通用的环氧中间体15，从中将3,4-环氧-3,4-二氢-2,2,3-三甲基-2H-1-苯并吡喃-6-腈（15a）分解为它的对映体通过夹带。除甲基外，还可在3-位引入苄基，烷氧基甲基和2-硝基乙基残基。用2-吡啶酮同时处理15a，得到N-和O-取代的产物19a和20。通过用碱处理，19a容易得到4-（1,2-二氢-2-氧代-1-吡啶基）苯二甲基21。相应的吡咯烷酮化合物26和27通过略微修改的程序获得。与2,4-二羟基吡啶或3反应 6-哒嗪二醇导致4-（杂环基氧基）苯并二氢吡喃酚的排他性形成（31和32）。用3-氨基-6-哒嗪醇处理15a，得到没有NH桥的4-（3-氨基-1,6-二氢-6-氧代-1-吡啶嗪基）苯并二氢吡喃醇衍生物34。这可以在环氮原子（----

  DOI：

  10.1021/jm00114a017

文献信息

• Chromanderivate
  申请人：MERCK PATENT GmbH

  公开号：EP0422450A2

  公开（公告）日：1991-04-17

  Neue Chromderivate der Formel I worin X, Z, R¹ bis R¹⁰ und m die in Patentanspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, sowie ihre Salze zeigen Wirkungen auf das cardiovas­kuläre System.

  一种式 I 的新型铬衍生物 其中 X、Z、R¹至 R¹⁰ 和 m 具有权利要求 1 中给出的含义、 及其盐类对心血管系统有作用。
• Enantiomerically Pure Epoxychromans via Asymmetric Catalysis
  作者：Nam Ho Lee、Alexander R. Muci、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93426-9

  日期：1991.9

  A practical and highly effective process for the asymmetric epoxidation of several 2,2-dimethylchromene derivatives is reported. Catalysis by Mn(salen) complex 4 in all cases affords epoxychromans with > 90% ee, and this method has been applied to the synthesis of two recently developed antihypertensive agents in enantiomerically pure form.
• US5232944A
  申请人：——

  公开号：US5232944A

  公开（公告）日：1993-08-03
• 3-Methyl-2H-1-benzopyran potassium channel activators
  作者：Rolf Gericke、Juergen Harting、Inge Lues、Christine Schittenhelm

  DOI：10.1021/jm00114a017

  日期：1991.10

  were obtained which gave 3-alkylchromenes following reduction and dehydration. Subsequent 3-chloroperbenzoic acid oxidation produced the versatile epoxide intermediates 15, from which 3,4-epoxy-3,4-dihydro-2,2,3-trimethyl-2H-1-benzopyran-6-carbonitrile (15a) was resolved into its enantiomers by entrainment. In addition to the methyl group, the benzyl, alkyloxymethyl, and 2-nitroethyl residues could

  通过4-苯并二氢吡喃酮与多聚甲醛的醛醇缩合反应，得到3-亚烷基并苯并二氢吡喃酮10，其在还原和脱水后得到3-烷基并苯并二氢吡喃酮。随后的3-氯过苯甲酸氧化生成了通用的环氧中间体15，从中将3,4-环氧-3,4-二氢-2,2,3-三甲基-2H-1-苯并吡喃-6-腈（15a）分解为它的对映体通过夹带。除甲基外，还可在3-位引入苄基，烷氧基甲基和2-硝基乙基残基。用2-吡啶酮同时处理15a，得到N-和O-取代的产物19a和20。通过用碱处理，19a容易得到4-（1,2-二氢-2-氧代-1-吡啶基）苯二甲基21。相应的吡咯烷酮化合物26和27通过略微修改的程序获得。与2,4-二羟基吡啶或3反应 6-哒嗪二醇导致4-（杂环基氧基）苯并二氢吡喃酚的排他性形成（31和32）。用3-氨基-6-哒嗪醇处理15a，得到没有NH桥的4-（3-氨基-1,6-二氢-6-氧代-1-吡啶嗪基）苯并二氢吡喃醇衍生物34。这可以在环氮原子（----
• Chroman derivatives
  申请人：Merck Patent Gesellschaft mit beschrankter Haftung

  公开号：US05232944A1

  公开（公告）日：1993-08-03

  Novel chroman derivatives of the formula I ##STR1## in which X is O or NR.sup.11, Z is CH.sub.2, O, S or CHHal, R.sup.1 and R.sup.5 are each A, R.sup.2 is H or A, R.sup.1 and R.sup.2 together are also alkylene having 3-6 C atoms, R.sup.3 is OH or OAc, R.sup.4 is H, R.sup.3 and R.sup.4 together are also a bond, R.sup.6 and R.sup.7 are each H, A, HO, AO, CHO, ACO, ACS, HOOC, AOOC, AO--CS, ACOO, A--CS--O, hydroxyalkyl, NO.sub.2, NH.sub.2, NHA, NA.sub.2, CN, F, Cl, Br, I, CF.sub.3, ASO, ASO.sub.2, AO--SO, AO--SO.sub.2, AcNH, AO--CO--NH, H.sub.2 NSO, HANSO, A.sub.2 NSO, H.sub.2 NSO.sub.2, HANSO.sub.2, A.sub.2 NSO.sub.2, H.sub.2 NCO, HANCO, A.sub.2 NCO, H.sub.2 NCS, HANCS, A.sub.2 NCS, ASONH, ASO.sub.2 NH, AOSONH, AOSO.sub.2 NH, ACO-alkyl, nitro-alkyl, cyanoalkyl, A--C(.dbd.NOH) or A--C(.dbd.NNH.sub.2), R.sup.8 and R.sup.9 are each H or A or together are .dbd.O or .dbd.S, R.sup.10 is H, Hal, CHO or CH.sub.2 OH, R.sup.11 is H, A, Ac or CH.sub.2 OH, m is 1, 2 or 3, Hal is F, Cl, Br or I, A is alkyl having 1-6 C atoms, -alkyl is alkylene having 1-6 C atoms and Ac is alkanoyl having 1-8 C atoms or aroyl having 7-11 C atoms, and their salts show effects on the cardiovascular system.

  公式I中的新型色酮衍生物为：##STR1## 其中X为O或NR.sup.11，Z为CH.sub.2、O、S或CHHal，R.sup.1和R.sup.5均为A，R.sup.2为H或A，R.sup.1和R.sup.2也可以是具有3-6个碳原子的烷基，R.sup.3为OH或OAc，R.sup.4为H，R.sup.3和R.sup.4也可以是键，R.sup.6和R.sup.7均为H、A、HO、AO、CHO、ACO、ACS、HOOC、AOOC、AO--CS、ACOO、A--CS--O、羟基烷基、NO.sub.2、NH.sub.2、NHA、NA.sub.2、CN、F、Cl、Br、I、CF.sub.3、ASO、ASO.sub.2、AO--SO、AO--SO.sub.2、AcNH、AO--CO--NH、H.sub.2 NSO、HANSO、A.sub.2 NSO、H.sub.2 NSO.sub.2、HANSO.sub.2、A.sub.2 NSO.sub.2、H.sub.2 NCO、HANCO、A.sub.2 NCO、H.sub.2 NCS、HANCS、A.sub.2 NCS、ASONH、ASO.sub.2 NH、AOSONH、AOSO.sub.2 NH、ACO-烷基、硝基烷基、氰基烷基、A--C(.dbd.NOH)或A--C(.dbd.NNH.sub.2)，R.sup.8和R.sup.9均为H或A或者一起为.dbd.O或.dbd.S，R.sup.10为H、Hal、CHO或CH.sub.2 OH，R.sup.11为H、A、Ac或CH.sub.2 OH，m为1、2或3，Hal为F、Cl、Br或I，A为具有1-6个碳原子的烷基，-alkyl为具有1-6个碳原子的烷基，Ac为具有1-8个碳原子的脂肪酰基或具有7-11个碳原子的芳香酰基。它们的盐对心血管系统有影响。