diphenyl α-p-tolylsulfinylmethylphosphonate | 371785-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyl α-p-tolylsulfinylmethylphosphonate
• 英文别名: (diphenoxyphosphoryl)methyl p-tolyl sulfoxide；1-Methyl-4-[[oxido(diphenoxy)phosphaniumyl]methylsulfinyl]benzene；1-methyl-4-[[oxido(diphenoxy)phosphaniumyl]methylsulfinyl]benzene
• CAS: 371785-46-5
• 化学式: C₂₀H₁₉O₄PS
• 分子量: 386.408
• InChiKey: GIKUSAKIICUXRL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl α-p-tolylsulfinylmethylphosphonate 在 氢氧化钾 、 重氧水 作用下， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  α-磷酸亚砜。第十二部分。亚硫酰氧参与α-磷酰亚砜碱性水解的问题

  摘要：

  （二苯氧基磷酰基）甲基对甲苯基亚砜（8）的碱性水解过程已通过18 O同位素标记和水解产物的质谱分析相结合来阐明。亚砜的水解8含有18得到相应的膦酸的亚磺酰基为O 9，其在用重氮甲烷甲基化，转化为[甲氧基（苯氧基）磷酰基]甲基p -甲苯基砜（10）还含有18为O如EI和CI质谱图所示。在18中水解8富含O的水，然后与重氮甲烷甲基化，得到亚砜10，其中18 O被引入膦酸酯部分。这些结果不支持α-磷酰基亚砜水解的两步机理，该过程涉及相邻亚磺酰基的参与和环状氧杂磷杂环丁烷中间体的形成。后者很可能是在α-磷酰基亚砜的质谱裂解过程中形成的。

  DOI：

  10.1039/b101502h
• 作为产物：
  描述：

  二苯基亚磷酸甲酯 在 硫酸 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 异丙醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 diphenyl α-p-tolylsulfinylmethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  （二苯氧基磷酰基）甲基对甲苯基亚砜：一种用于 Z 选择性合成外消旋和旋光乙烯基亚砜的新试剂

  摘要：

  图形摘要摘要制备了外消旋的和旋光的(+)-(S)-(二苯氧基磷酰基)甲基对甲苯基亚砜并用作Horner烯化试剂。它们与芳香族和脂肪族醛反应得到相应的外消旋和对映异构 α,β-不饱和亚砜，具有中等至高的 Z 选择性。发现 E/Z 比取决于醛的结构、碱的性质、反应条件和 18-crown-6 的添加。

  DOI：

  10.1080/10426507.2015.1114489

文献信息

• Horner Olefination Reaction in Organic Sulfur Chemistry and Synthesis of Natural and Bioactive Products
  作者：Marian Mikołajczyk、Wanda H. Midura、Ashraf M. Mohamed Ewas、Wiesława Perlikowska、Maciej Mikina、Aleksandra Jankowiak

  DOI：10.1080/10426500701734448

  日期：2008.1.14

  nates in tandem Michael addition/Horner olefination reaction leads to a wide range of carbocyclic and heterocyclic vinyl sulfoxides. In second part of this account a new strategy for the synthesis of functionalized cyclopentenones is briefly described. The synthesis and reactivity of 3-phosphorylmethyl-cyclopentenones is discussed as a platform for developing the synthesis of racemic rosaprostol, enantiomeric

  本文概述了我们将霍纳烯化反应应用于合成不饱和硫化合物的工作结果。介绍了通过霍纳反应与 α-亚磺酰基甲基膦酸酯作为烯化试剂的外消旋和光学活性 α,β-不饱和亚砜的一般合成。我们展示了膦酸酯部分的结构如何控制上述反应中的 E 和 Z 立体选择性。在串联迈克尔加成/霍纳烯化反应中使用外消旋和光学活性 α-亚磺酰基乙烯基膦酸酯可产生多种碳环和杂环乙烯基亚砜。本报告的第二部分简要描述了合成功能化环戊烯酮的新策略。
• (Diphenoxyphosphoryl)methyl <i>p</i>-tolyl sulfoxide: A new reagent for <i>Z</i>-selective synthesis of racemic and optically active vinyl sulfoxides
  作者：Wanda H. Midura、Ashraf M. Mohamed Ewas、Marian Mikołajczyk

  DOI：10.1080/10426507.2015.1114489

  日期：2016.3.3

  GRAPHICAL ABSTRACT ABSTRACT Racemic and optically active (+)-(S)-(diphenoxyphosphoryl)methyl p-tolyl sulfoxide were prepared and used as Horner olefination reagents. Their reaction with aromatic and aliphatic aldehydes afforded the corresponding racemic and enantiomeric α,β-unsaturated sulfoxides with moderate to high Z-selectivity. The E/Z ratio was found to be dependent on the structure of aldehyde

  图形摘要摘要制备了外消旋的和旋光的(+)-(S)-(二苯氧基磷酰基)甲基对甲苯基亚砜并用作Horner烯化试剂。它们与芳香族和脂肪族醛反应得到相应的外消旋和对映异构 α,β-不饱和亚砜，具有中等至高的 Z 选择性。发现 E/Z 比取决于醛的结构、碱的性质、反应条件和 18-crown-6 的添加。
• α-Phosphoryl sulfoxides. Part XII. The question of sulfinyl oxygen participation in the alkaline hydrolysis of α-phosphoryl sulfoxides
  作者：Marian Mikołajczyk、Wanda H. Midura、Reinhard Schmutzler、Hans-Martin Schiebel、Peter Schulze

  DOI：10.1039/b101502h

  日期：——

  the sulfinyl group, as demonstrated by the EI- and CI-mass spectra. The hydrolysis of 8 in 18O-enriched water followed by methylation with diazomethane gave the sulfoxide 10 in which 18O was incorporated into the phosphonic ester moiety. These results do not support a two-step mechanism for the hydrolysis of α-phosphoryl sulfoxides involving participation of the neighbouring sulfinyl group and formation

  （二苯氧基磷酰基）甲基对甲苯基亚砜（8）的碱性水解过程已通过18 O同位素标记和水解产物的质谱分析相结合来阐明。亚砜的水解8含有18得到相应的膦酸的亚磺酰基为O 9，其在用重氮甲烷甲基化，转化为[甲氧基（苯氧基）磷酰基]甲基p -甲苯基砜（10）还含有18为O如EI和CI质谱图所示。在18中水解8富含O的水，然后与重氮甲烷甲基化，得到亚砜10，其中18 O被引入膦酸酯部分。这些结果不支持α-磷酰基亚砜水解的两步机理，该过程涉及相邻亚磺酰基的参与和环状氧杂磷杂环丁烷中间体的形成。后者很可能是在α-磷酰基亚砜的质谱裂解过程中形成的。