2-chloro-1,3-di tertbutyl-1,3,2-diazaphosphorinane | 55342-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环化合物
• 英文名称: 2-chloro-1,3-di tertbutyl-1,3,2-diazaphosphorinane
• 英文别名: 1,3-Di-tert-butyl-2-chloro-1,3,2-diazaphosphinane；1,3-ditert-butyl-2-chloro-1,3,2-diazaphosphinane
• CAS: 55342-76-2
• 化学式: C₁₁H₂₄ClN₂P
• 分子量: 250.752
• InChiKey: RCQCAOGVRKCRSC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  220-225 °C
• 沸点：
  281.7±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-1,3-di tertbutyl-1,3,2-diazaphosphorinane 在 三碘化磷 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以62%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有不饱和主链的N-杂环卤化膦的Cl，Br，I系列中的磷-卤素键伸长和自离子化：二氮杂膦烷与二氮杂膦鎓盐

  摘要：

  摘要PX3（X = Br，I）与已知的1,3-二叔丁基-2-氯-1,3,2-二氮杂磷杂环丁烷（1）的卤化物交换反应生成了溴化物（2）和碘化物（ 3）。这些新化合物已通过元素分析，IR和NMR光谱进行了表征。1H，13C和31P NMR光谱数据为溶液中1、2和3的非离子行为提供了有力的证据。首次单晶X射线结构测定为2和3，可以对具有脂肪族骨架的NHPX的Cl，Br，I系列的固态结构进行详细的比较研究。像在1/2中一样，发现部分展平的环己烷样椅子构象具有在二季位取向上的氮原子取代基，以及在磷原子和轴向取向的卤素原子之间的基本上伸长的共价键。在固体自电离产物3中既不存在共价的P-1键，也不存在优选的椅子构象，其应被标记为碘化phosphor代替P-碘代膦酸酯。其固态结构参数符合具有高二氮杂磷烯丙基阳离子特性的[-N（tBu）] 2> P +片段的预期。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2020.114796
• 作为产物：
  描述：

  1,3-di-tert-butyl-1,3,2-diazaphosphinane 在 氯仿 作用下， 生成 2-chloro-1,3-di tertbutyl-1,3,2-diazaphosphorinane
  参考文献：
  名称：

  在无过渡金属的条件下将二氮膦用作氢化物，氢原子，质子或电子供体：热力学，动力学和合成应用

  摘要：

  在氢化化学中对新的氢供体的探索是巨大的需求。在这里，我们开发了一种新的1,3,2-二氮杂膦烷1a，它可以用作氢化物，氢原子或质子供体，而无需过渡金属介导。在乙腈中研究了1a的这三种途径及其类似物1b的热力学和动力学。值得注意的是，the阳离子1a- [P] +和1b- [P] +的还原电位（E red）非常低，为-1.94和-2.39 V（相对于Fc + / 0）分别使相应的次膦酰基能够充当中性超电子给体。动力学研究表明，氢原子从1a转移到2,4,6-三-（叔丁基）-苯氧基自由基的动力学同位素效应KIE（1a）非常大，为31.3 ，这表明存在隧穿效应。此外，还举例说明了这些多样化的P–H键能量参数在有机合成中的成功应用，为在有机化学中更多地利用这些多功能而强大的二氮杂膦烷试剂提供了例证。

  DOI：

  10.1039/c9sc05883d

文献信息

• A Nucleophilicity Scale for the Reactivity of Diazaphospholenium Hydrides: Structural Insights and Synthetic Applications
  作者：Jingjing Zhang、Jin‐Dong Yang、Jin‐Pei Cheng

  DOI：10.1002/anie.201901456

  日期：2019.4.23

  quantified in terms of Mayr's nucleophilicity scales reported for neutral transition‐metal‐free hydride donors and implies an exceptional reactivity of this reagent. Even the least reactive hydride donor of this series is still a better hydride donor than those of many other nucleophiles such as the C−H, B−H, Si−H and transition‐metal M−H hydride donors. Structure–reactivity analysis reveals that the

  亲核性参数（Ñ，š Ñ）的基团代表diazaphospholenium氢化物均可以通过氢化物转移到与已知的亲电（一系列参考电体的动力学调查所得ë）值，并使用迈尔方程日志 ķ 2 =小号Ñ（Ñ + E）。所述Ñ规模覆盖在10 Ñ单元，从最反应性氢化物供体（Ñ = 25.5）与至少所述尺度（的Ñ = 13.5）。这揭示了最高的N该值曾经根据报道的Mayr亲核量表（不含中性过渡金属的氢化物供体）进行量化，这意味着该试剂具有出色的反应活性。即使是该系列中反应性最低的氢化物供体，也比许多其他亲核试剂（如CH，BH，Si-H和过渡金属M-H氢化物供体）更好。结构反应性分析表明，2-H-1,3,2-二氮杂磷腈的出色水合性得益于不饱和骨架。
• Cyclic organic derivatives of hypophosphorous acid
  作者：E.E. Nifantiev、S.F. Sorokina、A.A. Borisenko、A.I. Zavalishina、L.A. Vorobjeva

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98852-0

  日期：1981.1

  members of series when investigating the stereochemistry of heterocycles substituted at the phosphorus. The examination of 1H, 13C and 31P NMR spectra has shown that substitution of hydrogen at the phosphorus by axial halogen, alkyl, alkoxy and amido-groups is accompanied by shielding of 4,6-C atoms and deshielding of 4,6-axial protons; introduction of an axial Me group into γ-position to the P-H fragment

  2-H-1,3,2-二恶英，二硫杂，二氮杂和氧杂氮杂膦酰基已通过还原相应的磷酰氯而制得。已经研究了这些化合物的光谱和化学性质。当研究在磷处取代的杂环的立体化学时，这些化合物被认为是系列的初始成员。对1 H，13 C和31 P NMR谱的研究表明，磷被轴向卤素，烷基，烷氧基和酰胺基取代时，会同时屏蔽4,6-C原子和对4,6进行脱屏蔽-轴向质子；将轴向Me基团引入PH片段的γ位会导致磷核共振发生30–40 ppm的高场偏移。
• N-Functionalization of the Tetrahedrane Fe₂(CO)₆(μ-SNH)
  作者：Max Herberhold、Uwe Bertholdt、Wolfgang Milius、Bernd Wrackmeyer

  DOI：10.1515/znb-1996-0911

  日期：1996.9.1

  Fe2(CO)6(μ-SNH) (1), was deprotonated to give the anion [Fe2(CO)6(μ-SN)]− (2) which reacts with halides of phosphorus, arsenic, silicon, germanium, tin and boron by formation of element-nitrosen bonds. The new compounds were characterized by their IR. NMR (1H ,11B, 13C, 15N, 29Si, 31P, 119Sn)and mass spectra. The molecular structure of [Fe2(CO)6(μ-SN-SiMe2CH2-)]2 (11) was determined by X-ray structure

  印楝四面体 Fe2 (CO) 6 (μ-SNH) (1) 被去质子化，得到阴离子 [Fe2 (CO) 6 (μ-SN)] - (2)，它与磷、砷、硅的卤化物反应、锗、锡和硼通过形成元素-亚氮键。新化合物的特征在于它们的 IR。NMR（1H、11B、13C、15N、29Si、31P、119Sn）和质谱。[Fe2 (CO) 6 (μ-SN-SiMe2CH2 -)] 2 (11) 的分子结构由 X 射线结构分析确定（空间群 P1̄; 三斜晶系; a = 799.8 (2), b = 958.5 (2) ), c = 1035.7 (2) pm, a = 86.30 (2) °, α = 81.27 (2) °, β = 69.90 (2) °)。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Sn: Org.Verb.4, 1.2.1.1.5.4.8, page 63 - 65
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• NIfant'ev, E. E.; Sorokina, S. F.; Vorob'eva, L. A., Doklady Chemistry, 1982, vol. 263, p. 123 - 127
  作者：NIfant'ev, E. E.、Sorokina, S. F.、Vorob'eva, L. A.、Borisenko, A. A.

  DOI：——

  日期：——