diethyl (4-bromobenzoyl)phosphonate | 20553-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (4-bromobenzoyl)phosphonate
• 英文别名: (4-Brom-benzoyl)-phosphonsaeure-diethylester；(4-Bromophenyl)-diethoxyphosphorylmethanone
• CAS: 20553-59-7
• 化学式: C₁₁H₁₄BrO₄P
• 分子量: 321.108
• InChiKey: UMVZSJGEEDDYFY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (4-bromobenzoyl)phosphonate 在 sodium hydroxide 、 三乙胺 作用下， 生成 N'-[2-(4-bromophenyl)-2-hydroxyacetyl]-N'-ethylbenzohydrazide
  参考文献：
  名称：

  On the reactions of 1,3,4-oxadiazolium salts with dialkyl acylphosphonates. A novel synthesis of 1,3,4-oxadiazin-5-one derivatives.

  摘要：

  3-乙基-5-芳基-1,3,4-恶二唑鎓盐(X)与酰基膦酸二烷基酯(V)在三乙胺存在下反应，得到2-芳基-4-乙基-6-烷基(或芳基)-5 , 6-二氢-4H-1, 3, 4-恶二嗪-5-酮衍生物 (XII) 通过无环中间体 (XI) 生成，该中间体是 X 和 V 的 1:1 加合物。这种涉及扩环的新反应的机理进行了简要讨论。

  DOI：

  10.1248/cpb.23.948
• 作为产物：
  描述：

  [Amino-(4-bromo-phenyl)-methyl]-phosphonic acid diethyl ester 在 3-carboxypyridinium dichromate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以95%的产率得到diethyl (4-bromobenzoyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  重铬酸镍（= 3-羧基重铬酸吡啶鎓; NDC）作为胺和氨基膦酸酯氧化脱氨的有效试剂

  摘要：

  用于从多种类型的胺（伯和仲）和氨基膦酸盐醛，酮，和oxophosphonates的有效合成的新方法通过被描述;氧化脱氨通过nicotinium重铬酸（NDC = 3-羧基吡啶基重铬酸盐）。

  DOI：

  10.1002/hlca.201100404

文献信息

• Oxidative Deamination of α-Aminophosphonates and Amines by Zinc Dichromate Trihydrate (ZnCr2O7˙3H2O) under Solvent-Free Conditions at Room Temperature
  作者：Sara Sobhani、Mahdi Maleki

  DOI：10.1055/s-0029-1219174

  日期：2010.2

  A novel method for the rapid and efficient conversion of a variety ot α-aminophosphonates to α-ketophosphonates using ZnCr 2 O 7 ·3H 2 O via oxidative deamination under solvent-free conditions at room temperature is described. This method is also applicable to the rapid and highly selective oxidation of various types of ordinary amines (primary and secondary) to aldehydes and ketones in good to high

  描述了一种使用 ZnCr 2 O 7 ·3H 2 O 在室温下无溶剂条件下通过氧化脱氨基快速有效地将多种 α-氨基膦酸酯转化为 α-酮膦酸酯的新方法。该方法也适用于各种类型的普通胺（伯胺和仲胺）以良好到高产率快速和高选择性氧化成醛和酮。
• Synthesis of Acylphosphonates by a Palladium-Catalyzed Phosphonocarbonylation Reaction of Aryl Iodides with Phosphites
  作者：Yusuke Masuda、Naoki Ishida、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/asia.201403260

  日期：2015.2

  Acylphosphonates are conveniently synthesized from aryl iodides by a palladium‐catalyzed reaction with dialkyl phosphites under an atmospheric pressure of carbon monoxide. The reaction demonstrates the first example of the use of phosphorus nucleophiles in related metal‐catalyzed carbonylation reactions.

  在一氧化碳的大气压下，通过钯催化与亚磷酸二烷基酯的反应，可以由芳基碘化物方便地合成酰基膦酸酯。该反应证明了在相关的金属催化的羰基化反应中使用磷亲核试剂的第一个例子。
• Hydrophosphonylation of aldehydes catalyzed by cyclopentadienyl ruthenium(II) complexes
  作者：Ivânia R. Cabrita、Pedro R. Florindo、Paulo J. Costa、M. Conceição Oliveira、Ana C. Fernandes

  DOI：10.1016/j.mcat.2018.03.001

  日期：2018.5

  This work reports the first method for the synthesis of α-hydroxyphosphonates from aldehydes catalyzed by cyclopentadienyl ruthenium(II) complexes. The best results were obtained using the system HP(O)(OEt)2/[RuClCp(PPh3)2] (5 mol%), affording the α-hydroxyphosphonates in good to excellent yields with high chemoselectivity. The catalyst [RuClCp(PPh3)2] can be used for at least 12 catalytic cycles with

  这项工作报告了由环戊二烯基钌（II）络合物催化的醛合成α-羟基膦酸酯的第一种方法。使用系统HP（O）（OEt）2 / [RuClCp（PPh 3）2 ]（5 mol％）可获得最佳结果，从而以良好的化学选择性提供了高至优异产率的α-羟基膦酸酯。催化剂[RuClCp（PPh 3）2 ]可以以优异的活性用于至少12个催化循环，并且反应在无溶剂条件下进行。进行DFT计算以合理化机理，显示与H-膦酸酯互变异构体HP（O）（OR）2相关的屏障高得离谱。这使我们建议将催化剂促进朝亚磷酸酯，P的互变异构（OH）（OR）2，经由P-原子协调，其占所观察到的反应性。
• Enantioselective vinylogous aldol reaction of acylphosphonates with 3-alkylidene oxindoles
  作者：Manish K. Jaiswal、Sanjay Singh、Ravi P. Singh

  DOI：10.1039/d1ob00140j

  日期：——

  phosphonates has been described. The hydrogen bonding ability of the bifunctional thiourea catalyst allows simultaneous dual activation of a vinylogous oxindole nucleophile and an acylphosphonate electrophile, affording hydroxyphosphonato-3-alkylidene-2-oxindoles as aldol adducts in high yields (up to 92%) with excellent stereocontrol (up to 99% ee).

  已经描述了一种用于产生手性叔 α-羟基膦酸盐的简单策略，该策略集成了两个高度生物学相关的支架，即 3-亚烷基-2-羟吲哚和膦酸盐。双功能硫脲催化剂的氢键结合能力允许同时双重活化乙烯基羟吲哚亲核试剂和酰基膦酸酯亲电试剂，以高产率（高达 92%）和优异的立体控制（高达至 99% ee)。
• Highly diastereoselective vinylogous Mukaiyama aldol reaction of α-keto phosphonates with 2-(trimethylsilyloxy)furan catalyzed by Cu(OTf)2
  作者：Jipan Yu、Xiaona Zhao、Zhiwei Miao、Ruyu Chen

  DOI：10.1039/c1ob05822c

  日期：——

  achieved via a vinylogous Mukaiyama aldol reaction. The reaction was performed using α-ketophosphonate 1 and 2-(trimethylsilyloxy)furan 2 mediated by Cu(OTf)2 and 2,2,2-trifluoroethanol as additive in CH2Cl2. The reaction proceeds rapidly and affords the corresponding 5-(hydroxy(aryl)methyl) furan-2(5H)-one phosphonates 3 in high yields with good to excellent diastereoselectivities (d.r. up to >99 : 1)

  δ-羟烷基丁烯内酯膦酸酯的非对映特异性形成是通过乙烯基类的Mukaiyama aldol反应实现的。反应是使用α-酮膦酸酯1和2-（三甲基甲硅烷氧基）呋喃2介导的，Cu（OTf）2和2,2,2-三氟乙醇作为CH 2 Cl 2中的添加剂。反应迅速进行，并以高收率和良好至优异的非对映选择性（dr高达＞ 99∶1）提供相应的5-（羟基（芳基）甲基）呋喃-2（5H）-一膦酸酯3。还可以以良好的非对映选择性获得5-（羟基（烷基）甲基）呋喃-2（5 H）-一膦酸酯。