6-methyl-3,4-benzindolizidine | 107383-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 6-methyl-3,4-benzindolizidine
• 英文别名: 10-methyl-1-aza-tricyclo(8.3.0.0^3,7)trideca-2,4,6-triene；10a-Methyl-1,2,3,4,5,10-hexahydro-pyrrolo[1,2-b]isoquinoline；10a-methyl-2,3,5,10-tetrahydro-1H-pyrrolo[1,2-b]isoquinoline
• CAS: 107383-09-5
• 化学式: C₁₃H₁₇N
• 分子量: 187.285
• InChiKey: VFDZJRLTTRJFBP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  邻甲基苄醇 在 正丁基锂 、 四溴化碳 、 四甲基乙二胺 、 硫酸 、 silver perchlorate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.25h， 生成 6-methyl-3,4-benzindolizidine
  参考文献：
  名称：

  芳烃-亚胺盐体系的电子转移诱导的光环化反应。阳离子双自由基去质子化和去甲硅烷基化对反应途径的性质和效率的影响

  摘要：

  N-xylyl-1-pyrrolinium perchlorate 3-6 由激发态电子转移引起的光环化反应已被探索，目的是揭示机械细节并开发合成应用。硅取代的盐 4 和 6 都经过光环化以产生各自的苯并吲哚里西啶产物 30 和 13，完全通过涉及顺序电子转移-脱甲硅烷基化的机制。另一方面，不含硅的 2-苯基-1-吡咯啉高氯酸盐 5 在辐照时会转化为吲哚里西啶 13 和 2-苯基-1-吡咯啉 (10)。建议通过中间双自由基阳离子 14 的裂解产生光碎裂生成 10，这与去质子化和 1,6-双自由基偶联竞争形成 13。最后，当2-甲基-N-二甲苯基-和2-甲基-N-苄基吡咯啉鎓高氯酸盐3和21被辐照时，产生苯并吡咯里西啶22和23。氘标记研究表明，这些光环化反应通过双自由基阳离子偶联过程进行。讨论了这些光化学过程的特征，其化学结果取决于可用于阳离子双自由基中间体的反应途径的性质。最后，将用于转化含硅

  DOI：

  10.1021/ja00243a029

文献信息

• Electron-transfer-induced photochemical reactions of (silylallyl)iminium and benzylpyrrolinium salts by dual diradical and diradical cation cyclization pathways
  作者：In Seop Cho、Chung Lan Tu、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1021/ja00165a052

  日期：1990.4

  The electron-transfer-induced photocyclization reactions of a series of N- and C-silylmethallyl-substituted iminium and 1-benzyl-1-pyrrolinium salts have been investigated in order to gain information about their mechanistic course and to probe their synthetic potential. The results obtained from these studies demonstrate that diradical cation intermediates formed in these processes can be transformed

  已经研究了一系列 N-和 C-甲硅烷基甲代烯丙基取代的亚胺盐和 1-苄基-1-吡咯啉盐的电子转移诱导的光环化反应，以获得有关其机理过程的信息并探讨其合成潜力。从这些研究中获得的结果表明，在这些过程中形成的双自由基阳离子中间体可以通过两种相互竞争的机制途径转化为产物，包括自由基偶联或烯丙基或苄基电离基团的丢失
• Arene-iminium salt photochemistry. Dramatic effects of sequential electron-transfer-desilylation pathways on the nature and efficiency of photoaddition and photocyclization processes
  作者：Alexander J. Y. Lan、Suzanne L. Quillen、Robert O. Heuckeroth、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1021/ja00333a066

  日期：1984.10
• Photocyclization reactions of 1-benzyl-1-pyrrolinium salts by diradical and diradical cation pathways. Novel photochemical Pictet-Spengler cyclizations
  作者：In Seop Cho、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1021/jo00242a056

  日期：1988.4
• Electron-transfer-induced photocyclization reactions of arene-iminium salt systems. Effects of cation-diradical deprotonation and desilylation on the nature and efficiencies of reaction pathways followed
  作者：Alexander J. Y. Lan、Robert O. Heuckeroth、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1021/ja00243a029

  日期：1987.4

  The features of these photochemical processes whose chemical outcomes are dependent upon the nature of reaction pathways available to cation diradical intermediates are discussed. Finally, the photoinduced, diradical cyclization methodology for transformation of the silicon-containing N-xylylpyrrolinium perchlorates 4 and 6 has been compared to the alternative dipolar pathway promoted by fluoride-induced

  N-xylyl-1-pyrrolinium perchlorate 3-6 由激发态电子转移引起的光环化反应已被探索，目的是揭示机械细节并开发合成应用。硅取代的盐 4 和 6 都经过光环化以产生各自的苯并吲哚里西啶产物 30 和 13，完全通过涉及顺序电子转移-脱甲硅烷基化的机制。另一方面，不含硅的 2-苯基-1-吡咯啉高氯酸盐 5 在辐照时会转化为吲哚里西啶 13 和 2-苯基-1-吡咯啉 (10)。建议通过中间双自由基阳离子 14 的裂解产生光碎裂生成 10，这与去质子化和 1,6-双自由基偶联竞争形成 13。最后，当2-甲基-N-二甲苯基-和2-甲基-N-苄基吡咯啉鎓高氯酸盐3和21被辐照时，产生苯并吡咯里西啶22和23。氘标记研究表明，这些光环化反应通过双自由基阳离子偶联过程进行。讨论了这些光化学过程的特征，其化学结果取决于可用于阳离子双自由基中间体的反应途径的性质。最后，将用于转化含硅