α-(diethylphosphono)acrylonitrile | 7549-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: α-(diethylphosphono)acrylonitrile
• 英文别名: Diethyl-(1-cyanovinyl)-phosphonat；2--acrylnitril；Diaethyl-(1-cyanovinyl)phosphonat；(1-cyano-vinyl)-phosphonic acid diethyl ester；(1-Cyan-vinyl)-phosphonsaeure-diaethylester；Diethyl (1-cyanoethenyl)phosphonate；2-diethoxyphosphorylprop-2-enenitrile
• CAS: 7549-88-4
• 化学式: C₇H₁₂NO₃P
• 分子量: 189.151
• InChiKey: ORDRWABQUXARDK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  63-65 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.117±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(diethylphosphono)acrylonitrile 在 potassium carbonate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (+)-(1R,2S,S_S)-1-diethylphosphono-2-(p-tolylsulfinyl)-2-methylcyclopropane-1-nitrile
  参考文献：
  名称：

  立体选择性环丙烷化作为 1-氨基环丙烷-1-膦酸的一种方式：磷酰基迁移的基本原理

  摘要：

  通过使用（S）-二甲基锍（对甲苯基亚磺酰基）甲基化物和随后的高度立体选择性甲基化对乙烯基膦酸酯进行不对称环丙烷化，提供取代的环丙基膦酸酯，这是合成刚性氨基膦酸的有用中间体。然而，在一些实例中，iPrMgCl 的脱亚磺酰化导致磷酰基的 1,2-迁移。通过改变温度、取代基 α 对磷酰基的电负性以及环丙基膦酸酯的构型来研究这种转变的范围。发现磷酰基和亚磺酰基之间的顺式关系仅导致迁移产物。有人提议，重新安排以协调一致的方式作为内部过程进行。DFT 计算支持了分子内机制的可行性。具有保留结构的脱亚磺酰化产物用于合成对映异构纯的 1-氨基环丙烷-1-膦酸。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600111
• 作为产物：
  描述：

  二乙基((1-氰乙基)磷酸盐 在 Oxone 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 α-(diethylphosphono)acrylonitrile
  参考文献：
  名称：

  Defacqz, Nathalie; Touillaux, Roland; Marchand-Brynaert, Jacqueline, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1998, # 9, p. 2273 - 2286

  摘要：

  DOI：

文献信息

• [3.3.0] Pyrazolodinones: An efficient synthesis of a new class of synthetic antibacterial agents.
  作者：Robert J. Ternansky、Susan E. Draheim

  DOI：10.1016/0040-4039(90)80153-d

  日期：1990.1

  A novel synthesis of [3.3.0] fused pyrazolidinones is described. The methodology relies on selective stepwise functionalization of the ring nitrogens of a known pyrazolidinone monocycle. Intramolecular Wadsworth-Horner-Emmons condensation gives rise to the desired bicyclic structure. The compounds prepared from this route have demonstrated potent antibacterial activity in vitro.

  描述了[3.3.0]稠合的吡唑烷酮的新颖合成。该方法依赖于已知吡唑烷酮单环的环氮的选择性逐步官能化。分子内Wadsworth-Horner-Emmons缩合产生所需的双环结构。从该途径制备的化合物已显示出强大的体外抗菌活性。
• The chemistry of substituted pyrazolidinones; applications to the synthesis of bicyclic derivatives
  作者：Robert J. Ternansky、Susan E. Draheim

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88183-7

  日期：——

  Methodology for the selective chemical derivatizations of substituted pyrazolidinones is described. The application of these methods to the preparation of [4.3.0] and [3.3.0] bicyclic systems is also discussed. The importance of these latter systems as nuclei of antibacterial agents with potential utility in the treatment of infectious disease provides the motivation for these investigations.

  描述了取代的吡唑烷酮的选择性化学衍生化的方法。还讨论了这些方法在制备[4.3.0]和[3.3.0]双环系统中的应用。后一种系统作为具有潜在用途的抗菌剂在传染病治疗中的重要性，为这些研究提供了动力。
• Synthesis, hydrolysis rates, supercomputer modeling, and antibacterial activity of bicyclic tetrahydropyridazinones
  作者：Louis N. Jungheim、Donald B. Boyd、Joseph M. Indelicato、Carol E. Pasini、David A. Preston、William E. Alborn

  DOI：10.1021/jm00109a030

  日期：1991.5

  electron-withdrawing groups, were synthesized to investigate their antibacterial activity. These delta-lactams are homologues of bicyclic pyrazolidinones 15, which were the first non-beta-lactam containing compounds reported to bind to penicillin-binding proteins (PBPs). The delta-lactam compounds exhibit poor antibacterial activity despite having reactivity comparable to the gamma-lactams. Molecular modeling

  合成了双环四氢吡啶并壬酮，例如13，其中X是强吸电子基团，以研究其抗菌活性。这些δ-内酰胺是双环吡唑啉酮15的同源物，其是第一种不含β-内酰胺的化合物，据报道与青霉素结合蛋白（PBP）结合。δ-内酰胺化合物尽管具有与γ-内酰胺相当的反应性，但仍显示出较差的抗菌活性。基于在Cray X-MP超级计算机上进行的半经验分子轨道计算的分子模型，预测无活性的原因是空间体积大，阻碍了化合物对PBP的高亲和力，以及四氢哒嗪酮环的高构象柔韧性妨碍了化合物的有效排列。分子在活性位点。
• SYNTHESIS AND REACTIONS OF VINYLPHOSPHONATES BEARING ELECTRONEGATIVE SUBSTITUENTS
  作者：Toru Minami、Hiroyuki Suganuma、Toshio Agawa

  DOI：10.1246/cl.1978.285

  日期：1978.3.5

  Ethyl α-(diethylphosphono)acrylate (1a) and α-(diethylphosphono)acrylonitrile (1b) prepared by thermolysis of ethyl 2-diethylphosphono-2-phenylsulfinylpropionate (2a) and 2-diethylphosphono-2-phenylsulfinylpropionitrile (2b) react with various nucleophiles to generate corresponding phosphonate anions, which subsequently react with carbonyl compounds to give annelated or acyclic olefinic compounds in

  α-（二乙基膦酰基）丙烯酸乙酯（1a）和α-（二乙基膦酰基）丙烯腈（1b）由2-二乙基膦酰基-2-苯基亚磺酰基丙酸乙酯（2a）和2-二乙基膦酰基-2-苯基亚磺酰基丙腈（2b）与各种亲核试剂反应制备而成生成相应的膦酸阴离子，随后与羰基化合物反应，以良好的收率得到退火或无环烯烃化合物。
• Modular allylation of C(sp³)–H bonds by combining decatungstate photocatalysis and HWE olefination in flow
  作者：Luca Capaldo、Stefano Bonciolini、Antonio Pulcinella、Manuel Nuño、Timothy Noël

  DOI：10.1039/d2sc01581a

  日期：——

  the development of a modular synthetic sequence for the allylation of strong aliphatic C(sp3)–H bonds. Our sequence features the merger of two distinct steps to accomplish this goal, including a photocatalytic Hydrogen Atom Transfer and an ensuing Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) reaction. This practical protocol enables the modular and scalable allylation of valuable building blocks and has been applied

  烯丙基的后期引入为合成有机化学家提供了后续多样化的机会，为快速进入新的化学空间提供了机会。在这里，我们报告了用于强脂肪族 C(sp 3 )–H 键烯丙基化的模块化合成序列的开发。我们的序列融合了两个不同的步骤来实现这一目标，包括光催化氢原子转移和随后的霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯 (HWE) 反应。这种实用的协议能够实现有价值构建模块的模块化和可扩展的烯丙基化，并已应用于结构复杂的分子。