diethyl methylthio(phenyl)methylphosphonate | 70660-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl methylthio(phenyl)methylphosphonate
• 英文别名: (Diethoxyphosphoryl-methylsulfanylmethyl)benzene；[diethoxyphosphoryl(methylsulfanyl)methyl]benzene
• CAS: 70660-15-0
• 化学式: C₁₂H₁₉O₃PS
• 分子量: 274.321
• InChiKey: KVKHNXRJUPKXPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl methylthio(phenyl)methylphosphonate 在 正丁基锂 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以73%的产率得到S-甲基硫代苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  基于膦酸碳负离子的氧化合成单和1,4-二羰基化合物。二氢茉莉酮，烯丙酮和甲基新霉素b的合成

  摘要：

  发现α-烷硫基取代的膦酸酯碳负离子的氧化得到相应的羰基化合物。描述了涉及膦酸碳负离子的氧化作为关键步骤的1,4-二羰基系统的新合成。报道了二氢茉莉酮和烯丙酮的全合成和甲基新霉素B的正式合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81212-0
• 作为产物：
  描述：

  硫代甲氧基磷酸二乙酯 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 四氯化锡 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 diethyl methylthio(phenyl)methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过α-磷酰基-α-硫代碳正离子形成碳-碳键的反应

  摘要：

  氯（甲硫基）甲基膦酸二乙酯（3）在路易斯酸存在下与芳烃和-1-烯反应，分别得到弗里德-克来福特产品（5）和烯产品（8）。衍生自（甲基亚磺酰基）甲基膦酸二乙酯（10）的Pummerer重排产物（4）也与烷-1-烯在三氟乙酸中反应，得到产物（8）。

  DOI：

  10.1039/p19870001095

文献信息

• Synthesis of 1-(substituted-aryl) methylthiomethanephosphonates by Friedel-Crafts reaction of aromatic compounds with chloro(methylthio)methanephosphonate
  作者：Taek Hyeon Kim、Dong Young Oh

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84206-9

  日期：1986.1

  Friedel-Crafts reaction of aromatic compounds with chloro(methylthio)methane phosphonate(1) under mild condition in the presence of Lewis acid affords 1-(substituted-aryl)methylthiomethanephosphonates(2).

  在路易斯酸存在下，在温和条件下，芳族化合物与氯（甲硫基）甲烷膦酸酯（1）进行Friedel-Crafts反应，得到1-（取代的芳基）甲硫基甲烷磺酸酯（2）。
• Arylation of α-phosphoryl sulfides via their pummerer rearrangement intermediates generated from the corresponding sulfoxides
  作者：Ioannis K. Stamos

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85447-7

  日期：1986.1

  Various aryl groups were introduced directly into the α-position of α-phosphoryl sulfides by treating their sulfoxides with trifluoroacetic anhydride and then with tin (IV) chloride in the presence of excess of the aryl compound.

  通过在过量芳基化合物的存在下用三氟乙酸酐，然后用氯化锡（IV）处理它们的亚砜，将各种芳基直接引入α-磷酰硫的α-位。
• Synthesis of ortho-Substituted Arylacetic Esters and Related Compounds by Means of Sommelet-Hauser Rearrangement of Sulfur Ylides.
  作者：Hiroyuki ISHIBASHI、Takashi TABATA、Tetsuya KOBAYASHI、Iwao TAKAMURO、Masazumi IKEDA

  DOI：10.1248/cpb.39.2878

  日期：——

  The rearrangement of a series of dimethylsulfonium α-substituted benzylides, e.g., 8, in ethanol has been examined. The ylides 8a, b generated in situ by treatment of the sulfonium salts 7a, b with 1, 8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) in ethanol at room temperature, afforded the o-(methylthiomethyl)phenylacetic esters 10a, b as a result of the Sommelet-Hauser rearrangement of the tautomeric ylides 9a, b. By contrast, the ylide 14 possessing a furan ring was stable at room temperature, but, on heating in ethanol, gave the rearranged product 15. The ylide 22 stabilized by an acetyl group provided three rearranged products, 23, 24, and 25, in boiling ethanol. Treatment of the sulfonium salts 30a, b with DBU at room temperature afforded the corresponding rearranged products 31a, b. The sulfonium salt 34a prepared from 33a, on treatment with sodium ethoxide, gave the rearranged product 36a, which was then S-methylated and treated with DBU to give the 1, 2, 3-trisubstituted benzene 37a. This method was applied to the synthesis of the fenoprofen analog 39 from 39 from 33b, c.

  在乙醇中对一系列二甲基磺鎓α取代苄亚胺（例如8）的重排进行了研究。通过在室温下将磺鎓盐7a、b与1, 8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯（DBU）处理，原位生成的亚胺8a、b经过Sommelet-Hauser重排反应得到了o-(甲硫基甲基)苯乙酸酯10a、b。相比之下，含有呋喃环的亚胺14在室温下稳定，但在乙醇中加热后产生了重排产物15。由乙酰基稳定的亚胺22在沸腾的乙醇中提供了三个重排产物23、24和25。将磺鎓盐30a、b与DBU在室温下处理，得到了相应的重排产物31a、b。由33a制备的磺鎓盐34a与乙醇钠反应后生成了重排产物36a，随后对其进行了S-甲基化处理，并用DBU处理，得到1,2,3-三取代苯37a。该方法被应用于从33b、c合成芬普芬类药物39。
• Sulphenylation of Phosphonates. A Facile Synthesis of α-Phosphoryl Sulphides and<i>S,S</i>-Acetals of Oxomethanephosphonates
  作者：Marian Mikołajczyk、Piotr Bałczewski、Sławomir Grzejszczak

  DOI：10.1055/s-1980-28944

  日期：——
• Kim, Taek Hyeon; Kim, Dae Young; Oh, Dong Young, Synthetic Communications, 1987, vol. 17, # 6, p. 755 - 760
  作者：Kim, Taek Hyeon、Kim, Dae Young、Oh, Dong Young

  DOI：——

  日期：——