2-甲氧基-4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]-二氧杂磷杂环戊烷 | 14812-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 亚磷酸三烷基酯
• 中文名称: 2-甲氧基-4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]-二氧杂磷杂环戊烷
• 英文名称: 2-methoxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaphospholane
• 英文别名: methoxy 2 tetramethyl 4,4,5,5 dioxaphospholane 1-3-2；methoxy 2 tetramethyl 4,4,5,5 dioxaphospholane；2-methoxy-4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaphospholane；phosphoric acid methyl ester-(tetramethyl-ethanediyl ester)；Phosphorigsaeure-methylester-(tetramethyl-aethandiylester)；2-Methoxy-4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaphospholan
• CAS: 14812-60-3
• 化学式: C₇H₁₅O₃P
• mdl: MFCD07779847
• 分子量: 178.168
• InChiKey: DAIZKROHTDPKBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲氧基-4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]-二氧杂磷杂环戊烷 在 三氟甲磺酸 作用下， 反应 16.0h， 以92%的产率得到2,4,4,5,5-pentamethyl-1,3,2-dioxaphosphole 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  水决定了产物：意外的布朗斯台德酸催化P（III）酯的PO-R裂解，选择性地产生P（O）-H和P（O）-R化合物

  摘要：

  发现水能够确定布朗斯台德酸催化的亚磷酸三烷基酯的C-O裂解反应的选择性：与水一起，该反应在室温下迅速发生，从而定量获得H-膦酸酯的收率。在不加水的情况下，该反应选择性地以高收率提供了烷基膦酸酯，为著名的Michaelis-Arbuzov反应提供了一种新型的无卤化物替代方案。该方法是通用的，因为它可以很容易地扩展到亚膦酸酯和次膦酸酯以及大规模的反应，而催化剂的负载却低得多，从而能够简单，有效和实用地制备相应的有机磷化合物。

  DOI：

  10.1039/c9gc01254k
• 作为产物：
  描述：

  2-(4,4,5,5-Tetramethyl-[1,3,2]dioxaphospholan-2-yloxy)-isoindole-1,3-dione 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 2-甲氧基-4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]-二氧杂磷杂环戊烷
  参考文献：
  名称：

  Bailly, Theodorine; Burgada, Ramon, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1991, vol. 63, # 1/2, p. 33 - 43

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The apicophilicity of thio-substituents in trigonal bipyramidal phosphoranes
  作者：Stephen Bone、Stuart Trippett、Peter J. Whittle

  DOI：10.1039/p19740002125

  日期：——

  data on the energetics of the pseudorotation processes available to these systems. It is concluded that the apicophilicities of phenoxy- and phenylthio-groups are similar, with the balance varying according to the nature of the other ligands. Further evidence is given for the high apicophilicity of the hydrogen atom. The concept of multiple turnstile rotation processes is discussed with particular reference

  许多具有P-苯氧基-和P-苯硫基的五坐标螺磷杂环戊烷的可变温度nmr光谱已经给出了可用于这些系统的假旋转过程的能量学数据。结论是苯氧基和苯硫基的亲脂性相似，其平衡根据其他配体的性质而变化。进一步的证据表明氢原子具有很高的亲养性。讨论了多个旋转栅旋转过程的概念，并特别参考了螺磷杂环戊烷。
• Synthesis and antihypertensive activities of 1,4-dihydropyridine-5-phosphonate derivatives. II.
  作者：IWAO MORITA、KATSUTOSHI KUNIMOTO、MASAMI TSUDA、SHIN-ICHI TADA、MASAHIRO KISE、KIYOSHI KIMURA

  DOI：10.1248/cpb.35.4144

  日期：——

  A series of 1, 4-dihydropyridine-5-cyclic phosphonate derivatives, designed as analogues of 1, 4- dihydropyridine-3, 5-dicarboxylate calcium antagonists, was synthesized and examined for antihypertensive activity. Several compounds were proved to have activities superior or comparable to that of nifedipine in lowering blood pressure in normotensive and spontaneously hypertensive rats (SHR). Among these compounds, methyl 2, 6-dimethyl-5- (2-oxo-1, 3, 2-dioxaphosphorinan-2-yl) -4- (2-nitrophenyl) -1, 4-dihydropyridine-3-carboxylate (31, DHP-218) was approximately 7 times more active than nifedipine in SHR and was selected for further development and clinical evaluation. The structure-activity relationships are discussed.

  合成了一系列1,4-二氢吡啶-5-环状磷酸酯衍生物，作为1,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸钙拮抗剂的类似物，并对其抗高血压活性进行了检查。几种化合物在降低正常血压和自发性高血压大鼠（SHR）的血压方面被证明具有优于或可比于硝苯地平的活性。在这些化合物中，甲基2,6-二甲基-5-(2-氧-1,3,2-二氧磷烷-2-基)-4-(2-硝基苯基)-1,4-二氢吡啶-3-羧酸酯（31，DHP-218）在SHR中的活性约为硝苯地平的7倍，并被选为进一步开发和临床评估的候选化合物。讨论了结构-活性关系。
• Mecanisme de formation et de transformation des spirophosphoranes—VI
  作者：D. Bernard、R. Burgada

  DOI：10.1016/0040-4020(75)80084-6

  日期：1975.1

  Spirophosphoranes obtained by addition of tricoordinated phosphorus compounds on α diketones and α ethylenic ketones are discussed. Steric and electronegativity factors which determine the number of stable isomers are considered, but no interconversion mechanism is postulated. Phosphorus epimerization has been studied with compounds containing two centres of asymmetry.

  讨论了通过在α二酮和α烯键上加三配位磷化合物而获得的螺膦。考虑了确定稳定异构体数目的立体和电负性因素，但未提出相互转化机理。已经用含有两个不对称中心的化合物研究了磷差向异构。
• Reactions des cetones acetyleniques avec les phosphites et les aminophosphites en presence de reactifs de piegeage protiques. Synthese, mecanisme de fo
  作者：D. El Manouni、Y. Leroux、R. Burgada

  DOI：10.1016/0040-4020(86)80007-2

  日期：1986.1

  butyne-1,4-dione ; 1-Methoxy-phenyl-4-Phenyl-2-Butyne-1,4-dione ; 4-oxo-4-phenyl-Methyl-2-butynoate and 1,3-diphenyl-1-propyne-2-one. All these reactions were performed in presence of protic trapping reagents ZH such as methanol , phenol or phtalimid . All these reactions lead to a very unstable 1,3 dipolar species like

  环状和无环的三价磷化合物（，，，）与活化的羰基的乙炔基化合物如1-4二苯基-2-丁炔-1,4-二酮反应; 1-甲氧基-苯基-4-苯基-2-丁炔-1,4-二酮; 4-氧代-4-苯基-甲基-2-丁酸酯和1,3-二苯基-1-丙炔-2-酮。所有这些反应都是在质子俘获剂ZH（如甲醇，苯酚或邻苯二甲酰亚胺）的存在下进行的。所有这些反应导致非常不稳定的1,3偶极子物种，例如
• La liaison phosphazène dans quelques nouveaux iminophospholanes. Diversité de comportement réactionnel
  作者：Marie Rose Marre、Michel Sanchez、Jean François Brazier、Robert Wolf、Jacques Bellan

  DOI：10.1139/v82-068

  日期：1982.2.15

  Staudinger reaction, we have synthesized twelve iminophospholanes (1–12) with dioxa (1–4), oxaza (5, 6), and diaza (7–12) ring systems. We have never observed any phosphazene bond dimerization with diazaphospholane compounds, whatever the nature of the group on the imino atom. For the tetramethyl dioxaphospholane compounds (1, 2, 4), the thermal rearrangementoccurs with the intracyclic oxygen atom. Last

  使用施陶丁格反应，我们已经合成了十二个亚氨基磷烷 (1-12) 与二恶杂 (1-4)、恶氮 (5, 6) 和二氮杂 (7-12) 环系统。我们从未观察到任何与二氮杂膦烷化合物发生磷腈键二聚的现象，无论亚氨基原子上的基团的性质如何。对于四甲基二氧杂磷杂环戊烷化合物（1, 2, 4），热重排发生在环内氧原子上。最后，磷腈键与甲醇的反应性因环的性质而异：加成导致频哪醇化合物中的五配位物质，二氮杂磷烷衍生物中的分子间缔合（氢键）。