(2E)-1-(pyrrolidin-1-yl)but-2-en-1-one | 91106-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (2E)-1-(pyrrolidin-1-yl)but-2-en-1-one
• 英文别名: (E)-1-(pyrrolidin-1-yl)but-2-en-1-one；1-[(2E)-1-oxo-2-butenyl]pyrrolidine；N-(trans-but-2-enoyl)pyrrolidine；1-[(2E)-but-2-enoyl]pyrrolidine；N-(2-butenoyl)-pyrrolidine；N-(E)-crotonoylpyrrolidine；Pyrrolidine, 1-(1-oxo-2-butenyl)-；(E)-1-pyrrolidin-1-ylbut-2-en-1-one
• CAS: 91106-77-3
• 化学式: C₈H₁₃NO
• 分子量: 139.197
• InChiKey: MMSZAOIJVLACFN-GORDUTHDSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.4±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.011±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-1-(pyrrolidin-1-yl)but-2-en-1-one 在 正丁基锂 、 rac-3-cyclohexyl-1-methyldiaziridine 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以61%的产率得到trans-1-[(3-methylaziridin-2-yl)carbonyl]pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Highly Diastereoselective Aziridination ofα,β-Unsaturated Amides Using Diaziridine

  摘要：

  外消旋的 3-环己基-1-甲基二氮丙啶被发现在碱性条件下与 α,β-不饱和酰胺反应，得到 N-未保护的反式氮丙啶，而 3,3-五亚甲基二氮丙啶据报道以高非对映选择性提供顺式氮丙啶。反式选择性部分取决于底物的立体化学。这些反应的立体化学通过中间烯醇化物的构象分析得到了合理的解释。

  DOI：

  10.1246/cl.2001.984
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡咯 、 巴豆酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以37%的产率得到(2E)-1-(pyrrolidin-1-yl)but-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  双功能亚氨基正膦催化的对映选择性 Sulfa-Michael 加成对未活化的 α,β-不饱和酰胺

  摘要：

  描述了第一个无金属催化分子间对映选择性迈克尔加成到未活化的 α,β-不饱和酰胺。在温和的反应条件下，通过一种新型的基于方酰胺的双功能亚氨基正膦催化剂，在各种烷基硫醇亲核试剂和亲电试剂上获得了一致的高对映体过量和产率。在十克规模上实现了低催化剂负载量 (2.0 mol%)，证明了反应的可扩展性。计算分析通过分析相关过渡结构揭示了高对映选择性的来源，并为催化剂对 α,β-不饱和酰胺的羰基的特定非共价活化提供了实质性支持。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11898

文献信息

• A stereocontrolled approach to electrophilic epoxides
  作者：Otto Meth-Cohn、Clive Moore、Heinrich C. Taljaard

  DOI：10.1039/p19880002663

  日期：——

  Lithium t-butyl hydroperoxide (easily generated by addition of an alkyl-lithium to anhydrous t-butyl hydroperoxide in THF solution) is a powerful reagent for the epoxidation of electrophilic alkenes at –20 to 0 °C under full stereocontrol.

  叔丁基氢过氧化物锂（通过在无水THF溶液中的无水叔丁基氢过氧化物中添加烷基锂容易生成）是在完全立体控制下在–20至0°C下亲电烯烃环氧化的强大试剂。
• Transition‐Metal‐Free Alkylation/Arylation of Benzoxazole via Tf ₂ O‐Activated‐Amide
  作者：Zhi‐Jie Niu、Lian‐Hua Li、Xue‐Yuan Liu、Yong‐Min Liang

  DOI：10.1002/adsc.201901078

  日期：2019.11.19

  A transition‐metal‐free approach to the alkylation/arylation of benzoxazole was developed by employing Tf2O‐activated‐amide as the alkylating/arylating reagent. The mild reaction conditions, and particularly insensitivity to air and water, further enhance the synthetic potential in pharmaceutical synthesis.

  通过使用Tf 2 O活化酰胺作为烷基化/芳基化试剂，开发了一种无过渡金属的苯并恶唑烷基化/芳基化方法。温和的反应条件，尤其是对空气和水的不敏感性，进一步提高了药物合成的合成潜力。
• Direct Intermolecular Hydroacylation of <i>N</i>,<i>N</i>-Dialkylacrylamides with Aldehydes Catalyzed by a Cationic Rhodium(I)/dppb Complex
  作者：Ken Tanaka、Yu Shibata、Takeshi Suda、Yuji Hagiwara、Masao Hirano

  DOI：10.1021/ol070153s

  日期：2007.3.1

  [structure: see text]. A cationic rhodium(I)/dppb complex catalyzed direct intermolecular hydroacylation of N,N-dialkylacrylamides with both aliphatic and aromatic aldehydes has been achieved through the stabilization of acylrhodium intermediates by alkene chelation to rhodium. This method represents a versatile new route to gamma-ketoamides in view of the high atom economy and commercial availability

  [结构：见文字]。阳离子铑（I）/ dppb络合物通过将烯烃与铑螯合来稳定酰基铑中间体，从而实现了N，N-二烷基丙烯酰胺与脂肪族和芳香族醛的直接分子间加氢酰化反应。考虑到高原子经济性和底物的商业可用性，该方法代表了一种通用的制备γ-酮酰胺的新途径。
• Asymmetric Fe^II-Catalyzed Thia-Michael Addition Reaction to α,β-Unsaturated Oxazolidin-2-one Derivatives
  作者：Samuel Lauzon、Hoda Keipour、Vincent Gandon、Thierry Ollevier

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03118

  日期：2017.12.1

  A highly enantioselective FeII-catalyzed thia-Michael addition to α,β-unsaturated carbonyl derivatives was developed. The scope of the reaction was demonstrated with a selection of aromatic, heterocyclic and aliphatic thiols, and various Michael acceptors. The corresponding β-thioethers were obtained in good to excellent yields (up to 98%) and moderate to excellent enantioselectivities (up to 96:4

  开发了高对映选择性的Fe II催化的α-β-不饱和羰基衍生物的Thia-Michael加成。通过选择芳族，杂环和脂肪族硫醇以及各种迈克尔受体来证明反应的范围。以良好至优异的产率（高达98％）和中等至优异的对映选择性（高达96：4 er）获得了相应的β-硫醚。金属的异常七配位和与α，β-不饱和恶唑烷-2-酮衍生物的螯合使得能够构建使对映选择性事件合理化的相干模型。DFT计算为观察到的立体选择性提供了建议的模型。
• Fe(OTf)₂ -Catalyzed <i>Thia</i> -Michael Addition Reaction: A Green Synthetic Approach to β-Thioethers
  作者：Samuel Lauzon、Mao Li、Hoda Keipour、Thierry Ollevier

  DOI：10.1002/ejoc.201800780

  日期：2018.9.9

  A convenient Fe(OTf)2-catalyzed Michael addition reaction of thiols to α,β-unsaturated carbonyl compounds was developed. The use of a simple procedure (EtOH, room temperature, air atmosphere) allowed to set up effective green catalytic conditions for the C–S bond formation. The scope of the reaction was demonstrated using various substituted thiols and original Michael acceptors. The corresponding

  开发了一种方便的 Fe(OTf)2 催化的硫醇迈克尔加成反应生成 α,β-不饱和羰基化合物。使用简单的程序（乙醇、室温、空气气氛）可以为 C-S 键的形成建立有效的绿色催化条件。使用各种取代的硫醇和原始迈克尔受体证明了反应的范围。相应的 β-硫醚以良好到极好的收率（高达 99%）获得。此外，已证明使用 H2O2 将 3-(3-(苯硫基)丁酰基)恶唑烷-2one 衍生为一锅硫杂-迈克尔加成/氧化反应是有效的。