Methyl-2,3-anhydro-β-D-erythro-pentopyranosid-4-ulose | 55533-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧环庚烷
• 英文名称: Methyl-2,3-anhydro-β-D-erythro-pentopyranosid-4-ulose
• 英文别名: (1R,2R,6S)-2-methoxy-3,7-dioxabicyclo[4.1.0]heptan-5-one
• CAS: 55533-72-7
• 化学式: C₆H₈O₄
• 分子量: 144.127
• InChiKey: KAQJMJUNNHECSH-HSUXUTPPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  48.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl-2,3-anhydro-β-D-erythro-pentopyranosid-4-ulose 在 正丁基锂 、 碳酸氢钠 作用下， 反应 1.58h， 生成 methyl 3,4-dideoxy-3-(N-ethoxycarbonyl-N-methylamino)-4-C-methylene-α-L-threo-pentopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled routes to cis-hydroxyamino sugars. Part VI. A synthesis of garosamine

  摘要：

  从已知的环氧乌洛糖苷，甲基2,3-脱水-β-D-赤脂-戊聚糖-4-乌洛糖获得的外环烯烃5，分别与氨或甲胺反应，得到3-氨基-3-脱氧或3-甲基氨基-3-脱氧衍生物。从前者获得的苯甲酰胺8c，与碘离子反应，形成一种噁唑啉，其中保证了三级醇和加罗沙胺的3-氨基团之间的顺式关系。脱碘后进行一锅式N-甲基化和还原。水解得到甲基α-L-加罗沙胺酰胺2。在第二条路线中，尿素酯16c与碘离子反应，形成一种噁唑酮17a。该反应建立了N-羟基氨基团，避开了N-甲基化/还原步骤。脱碘后去保护得到甲基α-L-加罗沙胺苷2。这两种途径从3经过八个步骤，总产率分别为14%和11%。

  DOI：

  10.1139/v84-261
• 作为产物：
  描述：

  甲基 2,3-脱水-beta-D-核吡喃糖苷 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到Methyl-2,3-anhydro-β-D-erythro-pentopyranosid-4-ulose
  参考文献：
  名称：

  通过光化学途径获得烷基3-脱氧甘露糖苷4-uloses

  摘要：

  3-Deoxyaldos-4-uloses是合成各种天然产物和含有手性二醇亚基的类似物的合适的合成子[1]。此外，在许多生物学上重要的化合物（例如脂多糖）中发现了3,6-二脱氧己糖，赋予它们血清学特异性[2]。这些糖的一般合成方法涉及立体选择还原醛糖衍生的环氧化物[3]。或者，它们是由糠基醇[4]通过将3-氨基-3-脱氧-甲基-吡喃葡糖苷甲基[5]脱氨基制得的，或由甲基4,6-0-亚苄基-3-脱氧-邻-叔-氨基制备的。邻己基吡喃糖苷[6]产量中等。与我们的研究[7]有关，通过电子从三乙胺转移到羰基化合物上以光化学方式产生的自由基阴离子的化学性质，我们发现@-环氧酮的光还原，来源于碳水化合物的糖，会导致选择性的Ca-0键裂解。这使我们能够在此报告烷基3-脱氧糖基复制糖苷4-核苷的有效合成（方案1）。此外，通过使用这种方法，已经实现了肉桂糖B的甲基糖苷的短时合成，这是抗生素Cinerubine

  DOI：

  10.1016/0008-6215(94)84205-1

文献信息

• Bausteine von Oligosacchariden, XXVI. Synthesen von Sisomicin D, Sisomicin B und 5″‐ <i>C</i> ‐Methyl‐Sisomicin B
  作者：Hans Paulsen、Rolf Jansen

  DOI：10.1002/cber.19811140303

  日期：1981.3

  Durch selektive Glycosidsynthesen mit dem Sisamin-Derivat 17 lassen sich modifizierte Sisomicine darstellen. Kupplung von 18 mit 17 liefert über 19 Sisomicin D (21). Aus 23 ist mit 17 über 25 Sisomicin B (26) und aus 34 mit 17 über 35 5″-C-Methyl-Sisomicin B (36) erhältlich.

  Durch选择性糖苷合成酶Sisamin-Derivat 17 lasich sich modifizierte Sisomicine darstellen。KUPPLUNG冯18麻省理工17 liefert黚19西索米星d（21）。AUS 23 IST MIT 17黚25西索米星B（26）UND AUS 34麻省理工17黚35 5“ - Ç -甲基西索米星B（36）erhältlich。
• Dyong, Ingolf; Tacken, Angelika, Liebigs Annalen der Chemie, 1986, # 3, p. 564 - 575
  作者：Dyong, Ingolf、Tacken, Angelika

  DOI：——

  日期：——
• Stereocontrolled routes to <i>cis</i>-hydroxyamino sugars. Part VI. A synthesis of garosamine
  作者：Henry W. Pauls、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1139/v84-261

  日期：1984.8.1

  The exocyclic olefin, 5, obtained from the known epoxy uloside, methyl 2,3-anhydro-β-D-erythro-pentopyranosid-4-ulose, 3, reacts with ammonia or methylamine to give the 3-amino-3-deoxy or 3-methylamino-3-deoxy derivatives respectively. The benzamide, 8c, obtained from the former, reacts with iodonium ion to give an oxazoline in which the cis relationship between the tertiary alcohol and the 3-amino group of garosamine is secured. Deiodination is followed by a one-pot N-methylation and reduction. A hydrolysis gives methyl α-L-garosamimide 2. In a second route, the urethane, 16c, reacts with iodonium ion to give an oxazolidone 17a. This reaction establishes the N-hydroxyamino moiety and circumvents the N-methylation/reduction steps. Deiodination followed by deprotection yields methyl α-L-garosaminide 2. Both routes require eight steps from 3 with overall yields of 14% and 11%, respectively.

  从已知的环氧乌洛糖苷，甲基2,3-脱水-β-D-赤脂-戊聚糖-4-乌洛糖获得的外环烯烃5，分别与氨或甲胺反应，得到3-氨基-3-脱氧或3-甲基氨基-3-脱氧衍生物。从前者获得的苯甲酰胺8c，与碘离子反应，形成一种噁唑啉，其中保证了三级醇和加罗沙胺的3-氨基团之间的顺式关系。脱碘后进行一锅式N-甲基化和还原。水解得到甲基α-L-加罗沙胺酰胺2。在第二条路线中，尿素酯16c与碘离子反应，形成一种噁唑酮17a。该反应建立了N-羟基氨基团，避开了N-甲基化/还原步骤。脱碘后去保护得到甲基α-L-加罗沙胺苷2。这两种途径从3经过八个步骤，总产率分别为14%和11%。
• Photochemical access to alkyl 3-deoxyglycopyranosid-4-uloses
  作者：Janine Cossy、Said Ibhi

  DOI：10.1016/0008-6215(94)84205-1

  日期：1994.6

  lipopolysaccharides, conferring on them their serological specificity [2]. A general synthetic approach to these sugars involves the stereoselective reduction of aldose derived epoxides [3]. Alternatively they have been prepared from furfuryl aIcohols [4] by deamination of methyl 3-amino-3-deoxy-P-o-allopyranoside [5] or from methyl 4,6-0-benzylidene-3-deoxy-~-o-ti~o-hexopyranoside [6] in modest yields. In connection

  3-Deoxyaldos-4-uloses是合成各种天然产物和含有手性二醇亚基的类似物的合适的合成子[1]。此外，在许多生物学上重要的化合物（例如脂多糖）中发现了3,6-二脱氧己糖，赋予它们血清学特异性[2]。这些糖的一般合成方法涉及立体选择还原醛糖衍生的环氧化物[3]。或者，它们是由糠基醇[4]通过将3-氨基-3-脱氧-甲基-吡喃葡糖苷甲基[5]脱氨基制得的，或由甲基4,6-0-亚苄基-3-脱氧-邻-叔-氨基制备的。邻己基吡喃糖苷[6]产量中等。与我们的研究[7]有关，通过电子从三乙胺转移到羰基化合物上以光化学方式产生的自由基阴离子的化学性质，我们发现@-环氧酮的光还原，来源于碳水化合物的糖，会导致选择性的Ca-0键裂解。这使我们能够在此报告烷基3-脱氧糖基复制糖苷4-核苷的有效合成（方案1）。此外，通过使用这种方法，已经实现了肉桂糖B的甲基糖苷的短时合成，这是抗生素Cinerubine