di-tert-butyl-2,2'-carbonylbis-(2-isopropylhydrazinecarboxylate) | 871333-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: di-tert-butyl-2,2'-carbonylbis-(2-isopropylhydrazinecarboxylate)
• 英文别名: tert-butyl N-[[[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-propan-2-ylcarbamoyl]-propan-2-ylamino]carbamate
• CAS: 871333-24-3
• 化学式: C₁₇H₃₄N₄O₅
• 分子量: 374.481
• InChiKey: DZOQRFTXZREIKB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.081±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  100
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl-2,2'-carbonylbis-(2-isopropylhydrazinecarboxylate) 在 盐酸 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 2,4-diisopropyl-6-pyridin-2-yl-1,2,4,5-tetrazinan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1,5-diisopropyl substituted 6-oxoverdazyls

  摘要：

  1,5-二异丙基-6-氧代-verdazyl 自由基是通过 BOC 保护的异丙基肼与光气缩合、用盐酸水溶液脱保护、与醛缩合形成四氮烷，最后氧化生成自由基而合成的。引入异丙基后，自由基在各种溶剂中的溶解度更高，比甲基取代的自由基更稳定。ESR 显示异丙基甲基氢的高频耦合降低，这与该氢位于verdazyl 环平面上的情况一致。

  DOI：

  10.1039/b510075e
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-丙基2-异亚丙基肼羧酸酯 在 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 di-tert-butyl-2,2'-carbonylbis-(2-isopropylhydrazinecarboxylate)
  参考文献：
  名称：

  晶体学对苯甲酸官能化的氧叠氮基自由基的合成和磁学性质的见解。

  摘要：

  1,1,5-二甲基-3-（4'-羧苯基）-6-氧过二唑基HIMe和1,5-二异丙基-3-（4'-羧苯基）-6-氧杂二唑基HIi-Pr这两个Verdazyl自由基的合成和结晶进行说明。电化学研究表明，两个自由基的氧化是可逆的，而它们的还原是不可逆的。两个自由基的EPR谱图基本上表现出与未配对电子与Verdazyl环的氮原子的平均超精细相互作用有关的九线模式。中间体向HIi-Pr的单晶X射线衍射可以很好地描述氰硼烷加合物，它是该合成的关键中间体。藜芦基自由基本身以单晶形式获得。在HIi-Pr的情况下，取决于溶剂，两个多晶型物结晶。结构解析表明，在固态状态下，Verdazyl自由基的组织同时受H键和π-π相互作用的控制，让人联想到溶液中可能存在的H键结构。在这三种化合物的一维π堆栈中，维达唑基-维达唑基距离从HIMe中的4.88Å到HaIi-Pr中的7.90Å不等。距离的这种调制强烈影响π堆叠自

  DOI：

  10.1002/ejic.201700950

文献信息

• Synthesis and Magnetic Properties of Stable Radical Derivatives Carrying a Phenylacetylene Unit
  作者：Shogo Miyashiro、Tomoaki Ishii、Youhei Miura、Naoki Yoshioka

  DOI：10.3390/molecules23020371

  日期：——

  A nitronyl nitroxide derivative, 2-phenylethynyl-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazol-1-oxyl-3-oxide (1), and two verdazyl derivatives carrying a phenylacetylene unit, 1,5-diphenyl-3-phenylethynyl-6-oxo-1,2,4,5-tetrazin-2-yl (2) and 1,5-diisopropyl-3-phenylethynyl-6-oxo-1,2,4,5-tetrazin-2-yl (3), were synthesized and their packing structures were studied by X-ray crystallographic analysis and

  硝酰基硝基氧化物衍生物，2-苯基乙炔基-4,4,5,5-四甲基-4,5-二氢-1H-咪唑-1-氧基-3-氧化物（1）和两种带有苯基乙炔单元的Verdazyl衍生物1 ，5-二苯基-3-苯基乙炔基-6-氧代1,2,4,5-四嗪-2-基（2）和1,5-二异丙基-3-苯基乙炔基-6-氧代1,2,4，合成了5-四嗪-2-基（3），并通过X射线晶体学分析对其堆积结构进行了研究，并对其磁性进行了固态表征。1和3具有孤立的双峰自旋状态，而2则形成反铁磁耦合对（2J / kB = -118 K）。密度泛函理论（DFT）计算表明，苯基中极化的自旋密度随苯环和自由基平面之间的二面角的增加而降低。
• Exploiting verdazyl radicals to assemble 2p–3d–4f one-dimensional chains
  作者：Chao Wang、Shuang-Yan Lin、Wei Shi、Peng Cheng、Jinkui Tang

  DOI：10.1039/c4dt03354j

  日期：——

  A series of one dimensional chain complexes [Ln(hfac)3]2·[Cu(hfac)2]2·4(3pyvd)·n-C7H16 (Ln = Gd(1), Tb(2), Dy(3)) containing 2p, 3d and 4f spin carriers have been successfully synthesized and magnetically characterized where the verdazyl radicals represent the bridge linking copper(II) and lanthanide(III) ions. Rough estimation of magnetic behaviors of complex 1 revealed that the coupling between a

  一系列一维链络合物[Ln（hfac）3 ] 2 ·[Cu（hfac）2 ] 2 ·4（3pyvd）· n -C 7 H 16（Ln = Gd（1），Tb（2），Dy （3）包含2p，3d和4f自旋载体的合成已成功完成并进行了磁学表征，其中的Verdazyl自由基代表连接铜（II）和镧系元素（III）离子的桥。对配合物1的磁行为的粗略估计表明，Gd（III离子和自由基是弱铁磁性的，而配合物2和3的交流磁化率表明在低温下不存在缓慢的磁弛豫。
• Versatile synthesis of chiral 6-oxoverdazyl radical ligands – new building blocks for multifunctional molecule-based magnets
  作者：Atena B. Solea、Tobie Wohlhauser、Parisa Abbasi、Yvan Mongbanziama、Aurelien Crochet、Katharina M. Fromm、Ghenadie Novitchi、Cyrille Train、Melanie Pilkington、Olimpia Mamula

  DOI：10.1039/c8dt00840j

  日期：——

  A versatile synthetic methodology to access the first family of chiral verdazyl N,N′-chelate ligands is described and exemplified by N,N′-dimethyl-, N,N′-di-isopropyl- and N,N′-diphenyl oxoverdazyls bearing two isomers of the pinene-pyridine functional group. Their physical properties were probed by X-band EPR spectroscopy, cyclic voltammetry and DFT calculations. Preliminary reactivity studies show

  描述和举例说明了一种通用的合成方法，该方法可访问手性Verdazyl N，N'-螯合物的第一族，并以N，N'-二甲基-，N，N'-二异丙基和N，N'-二苯基过氧叠氮基为例pin烯-吡啶官能团的两个异构体。通过X波段EPR光谱，循环伏安法和DFT计算来探究其物理性质。初步的反应性研究表明，它们可以作为N，N'-螯合物配体，与CuCl 2形成手性1：1配合物（3b），其特征在于单晶X射线衍射。对（3b）确认在Cu（II）离子的自旋和verdazyl自由基之间存在反铁磁相互作用。
• Crystallographic Insights into the Synthesis and Magnetic Properties of Oxoverdazyl Radicals Functionalized by Benzoic Acid
  作者：Varun Kumar、Sergiu Shova、Vincent Maurel、Ghenadie Novitchi、Cyrille Train

  DOI：10.1002/ejic.201700950

  日期：2018.1.31

  The synthesis and crystallization of two verdazyl radicals, 1,5-dimethyl-3-(4'-carboxyphenyl)-6-oxoverdazyl HIMe and 1,5-diisopropyl-3-(4'-carboxyphenyl)-6-oxoverdazyl HIi-Pr, are described. The electrochemical studies reveal that the oxidation of the two radicals is reversible whereas their reduction is irreversible. The EPR spectrum of both radicals essentially exhibits a nine-line pattern related

  1,1,5-二甲基-3-（4'-羧苯基）-6-氧过二唑基HIMe和1,5-二异丙基-3-（4'-羧苯基）-6-氧杂二唑基HIi-Pr这两个Verdazyl自由基的合成和结晶进行说明。电化学研究表明，两个自由基的氧化是可逆的，而它们的还原是不可逆的。两个自由基的EPR谱图基本上表现出与未配对电子与Verdazyl环的氮原子的平均超精细相互作用有关的九线模式。中间体向HIi-Pr的单晶X射线衍射可以很好地描述氰硼烷加合物，它是该合成的关键中间体。藜芦基自由基本身以单晶形式获得。在HIi-Pr的情况下，取决于溶剂，两个多晶型物结晶。结构解析表明，在固态状态下，Verdazyl自由基的组织同时受H键和π-π相互作用的控制，让人联想到溶液中可能存在的H键结构。在这三种化合物的一维π堆栈中，维达唑基-维达唑基距离从HIMe中的4.88Å到HaIi-Pr中的7.90Å不等。距离的这种调制强烈影响π堆叠自
• Synthesis of 1,5-diisopropyl substituted 6-oxoverdazyls
  作者：Emily C. Paré、David J. R. Brook、Aaron Brieger、Mick Badik、Marie Schinke

  DOI：10.1039/b510075e

  日期：——

  1,5-Diisopropyl-6-oxo-verdazyl free radicals were synthesized via the condensation of BOC protected isopropyl hydrazine with phosgene, deprotection with aqueous HCl, condensation with aldehydes to form tetrazanes and finally oxidation to give the free radicals. The introduction of isopropyl groups results in free radicals that show greater solubility in a variety of solvents and are more stable than their methyl substituted counterparts. ESR shows reduced hyperfine coupling to the isopropyl methine hydrogens consistent with this hydrogen being in the plane of the verdazyl ring.

  1,5-二异丙基-6-氧代-verdazyl 自由基是通过 BOC 保护的异丙基肼与光气缩合、用盐酸水溶液脱保护、与醛缩合形成四氮烷，最后氧化生成自由基而合成的。引入异丙基后，自由基在各种溶剂中的溶解度更高，比甲基取代的自由基更稳定。ESR 显示异丙基甲基氢的高频耦合降低，这与该氢位于verdazyl 环平面上的情况一致。