N,N′-bis(dibenzo[d,f ][1,3,2]dioxaphosphepine)-2,6-diaminopyridine | 885665-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N,N′-bis(dibenzo[d,f ][1,3,2]dioxaphosphepine)-2,6-diaminopyridine
• 英文别名: N,N'-bis(dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine)-2,6-diaminopyridine；2-N,6-N-bis(benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)pyridine-2,6-diamine
• CAS: 885665-54-3
• 化学式: C₂₉H₂₁N₃O₄P₂
• 分子量: 537.451
• InChiKey: ZTRIIYRBUFPBEC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibromo(1,2-dimethoxyethane)nickel(II) 、 N,N′-bis(dibenzo[d,f ][1,3,2]dioxaphosphepine)-2,6-diaminopyridine 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  选择性亚磷酰胺裂解作为制备新型手性和非手性五配位镍 (II) PNP 钳形配合物的途径

  摘要：

  NiBr2(DME)（DME = 1,2-二甲氧基乙烷）或无水 NiBr2 与 2 当量的处理。在 CH2Cl2 中以亚磷酰胺为特征的 PNP 钳形配体的组合产生新型中性五配位配合物 [Ni(PNP){κ1(P)-R2P=O}Br]。在该反应过程中，一个 PNP 配体的亚磷酰胺单元的 P-N 键由于水解而被选择性裂解，得到一个阴离子 κ1-(P)-配位的次膦酸配体 [R2P=O]-，而第二个 PNP 配体仍然存在完整并以κ3-（P，N，P）方式协调。已经确定了一种 [Ni(PNP){κ1(P)-PR2=O}Br] 配合物的 X 射线结构。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006）

  DOI：

  10.1002/ejic.200600498

文献信息

• Achiral and Chiral Transition Metal Complexes with Modularly Designed Tridentate PNP Pincer-Type Ligands Based on N-Heterocyclic Diamines
  作者：David Benito-Garagorri、Eva Becker、Julia Wiedermann、Wolfgang Lackner、Martin Pollak、Kurt Mereiter、Joanna Kisala、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/om0600644

  日期：2006.4.1

  square-planar complexes [M(PNP)X]X. If the reaction is carried out in the presence of the halide scavenger KCF3SO3, complexes of the type [M(PNP)X]CF3SO3 are obtained, which are better soluble in nonpolar solvents than the analogous halide compounds. X-ray structures of representative Mo, Fe, Ru, Ni, and Pd PNP complexes have been determined. Finally, the use of the palladium complexes as catalysts

  一系列钼，铁，钌，镍，钯，和含有非手性新和手性PNP钳型铂配合物的合成和表征的配体基于所述N-杂环二胺2,6-二氨基吡啶，Ñ，Ñ “ -二据报道有-10-十一碳烯基-2，6-二氨基吡啶，N，N′-二己基-2，6-二氨基吡啶和2，6-二氨基-4-苯基-1，3，5-三嗪。通过在碱存在下用2当量的各种非手性和手性R 2 PC1化合物处理各个N-杂环二胺，可以方便地高产率地制备新的PNP配体。类型[沫（PNP）（CO）的钼络合物PNP 3 PNP]通过治疗[沫（CO）的获得3（CH 3 CN）3 ]具有1当量的各个PNP配体。发现它们与I 2反应生成取决于类型的[Mo（PNP）（CO）3 I] +和[Mo（PNP）（CO）2（CH 3 CN）I] +的新型七坐标钳状配合物反应是在CH 2 Cl 2还是CH 3 CN中进行的。[Fe（PNP）（CH 3 CN）3 ]（BF 4类型的乙腈双阳离子配合物中具有[Fe（H
• Iron(<scp>ii</scp>) complexes featuring κ³- and κ²-bound PNP pincer ligands – the significance of sterics
  作者：Mathias Glatz、Bernhard Bichler、Matthias Mastalir、Berthold Stöger、Matthias Weil、Kurt Mereiter、Ernst Pittenauer、Günter Allmaier、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1039/c4dt02866j

  日期：——

  phosphorus sites, complexes [Fe(κ3-P,N,P-PNPPh-Et)Cl2] and [Fe(κ3-P,N,P-PNPPh-nPr)Cl2] were formed, revealing that sterics can be also controlled by substituent variations at the amino N-sites. Depending on the solvent, complexes featuring κ2-P,N-bound ligands undergo facile rearrangement reactions to give dicationic complexes of the type [Fe(κ3-P,N,P-PNP)2]2+ where both PNP ligands are bound in a κ3-P,N

  用2当量处理无水FeX 2（X = Cl，Br）。对空间要求不高的基于N，N'-双膦基2,6-二氨基吡啶的PNP配体–在磷位置和H，Me和P处具有Ph，双酚（BIPOL），Me，Et，n Pr和n Bu取代基pH值的取代基在N-接头-抗磁性，得到阳离子通式八面体配合物的[Fe（κ 3 - P，ñ，P -PNp）（κ 2 - P，ñ -PNp）X] +设有κ 2 - P，N结合的PNP配体。与空间位更作保Ñ甲基化的配体PNP我-Ph相关复杂的[Fe（κ 3 - P，Ñ，P -PNp我-Ph）（κ 2 - P，Ñ -PN HME -Ph）CL] +，而比的[Fe（κ 3 - P，ñ，P -PNp我-Ph）氯2 ]成立。该反应是伴随着P-N键断裂，从而形成κ 2 - P，Ñ结合的Ñ-二苯基膦基-N，N′-甲基-2，6-二氨基吡啶配体。与此相反，与Ñ -phenylated配体PNP博士-Et和PNP博士-
• A Convenient Solvothermal Synthesis of Group 6 PNP Pincer Tricarbonyl Complexes
  作者：Matthias Mastalir、Sara R. M. M. de Aguiar、Mathias Glatz、Berthold Stöger、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00940

  日期：2016.1.25

  The solvothermal synthesis of a series of zerovalent Cr, Mo, and W complexes of the type [M(PNP)(CO)(3)] featuring PNP pincer ligands based on 2,6-diaminopyridine is described. We demonstrate that the solvothermal synthesis technique presented provides a powerful, simple, and practical synthetic method resulting in high isolated yields in a short time. In particular, Cr and W complexes are not readily accessible via conventional methods. Moreover, this study allows a direct comparison of steric and electronic properties of group 6 metal PNP pincer tricarbonyl complexes.