2-(2-Methyl-1-naphthalenyl)-1,3,2-dioxaborolane | 312303-50-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-(2-Methyl-1-naphthalenyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(2-methylnaphthalen-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 312303-50-7
• 化学式: C₁₃H₁₃BO₂
• 分子量: 212.056
• InChiKey: ADADEBXDDDEHCT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  50.2-52.2 °C
• 沸点：
  389.5±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.89
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-碘-2-甲基萘 、 2-(2-Methyl-1-naphthalenyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 三苯基膦 、 cesium fluoride 、 palladium dichloride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 144.0h， 以69%的产率得到2-甲基-1-(2-甲基萘-1-基)萘
  参考文献：
  名称：

  不对称Suzuki反应合成手性双萘

  摘要：

  阻转异构体1,1'-联萘的合成可以使用不对称的Suzuki交叉偶联反应完成。导致这种受阻化合物的Suzuki反应具有挑战性，除非采用精心选择的条件，否则竞争性的水解脱硼反应通常占主导地位。当描述受阻伙伴的Suzuki耦合时，简单的标准机制是不够的。有证据表明，导致不对称的关键步骤是金属转移作用（通过不对称配体传递有机金属），反应在动力学控制下进行。与平衡（平衡异构化和/或顺式-反式异构化）相比，还原消除（本身很可能是由另一种卤化物分子的氧化添加触发）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.11.095
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-甲基萘 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-(2-Methyl-1-naphthalenyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  不对称Suzuki反应合成手性双萘

  摘要：

  阻转异构体1,1'-联萘的合成可以使用不对称的Suzuki交叉偶联反应完成。导致这种受阻化合物的Suzuki反应具有挑战性，除非采用精心选择的条件，否则竞争性的水解脱硼反应通常占主导地位。当描述受阻伙伴的Suzuki耦合时，简单的标准机制是不够的。有证据表明，导致不对称的关键步骤是金属转移作用（通过不对称配体传递有机金属），反应在动力学控制下进行。与平衡（平衡异构化和/或顺式-反式异构化）相比，还原消除（本身很可能是由另一种卤化物分子的氧化添加触发）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.11.095

文献信息

• Enantiopure β-Hydroxysulfoxide Derivatives as Novel Chiral Auxiliaries in Asymmetric Biaryl Suzuki Reactions
  作者：Pierre-Emmanuel Broutin、Françoise Colobert

  DOI：10.1021/ol0351908

  日期：2003.9.1

  [reaction: see text] Highly diastereoselective biaryl Suzuki coupling reactions of (1R)-1-(2-iodo or bromophenyl)-2-(R)-(4-tolylsulfinyl)-1-ethanol derivatives with various aryl- or naphthylboronic acids (or esters) were performed with high yields (up to 99%) and an excellent control of the axial chirality (up to 98% de).

  [反应：参见正文]（1R）-1-（2-碘或溴苯基）-2-（R）-（4-甲苯亚磺酰基）-1-乙醇衍生物与各种芳基或萘基硼酸的高度非对映选择性联芳Suzuki偶联反应（或酯）以高收率（最高99％）和出色的轴向手性控制（最高98％de）进行。
• Computationally Assisted Mechanistic Investigation and Development of Pd-Catalyzed Asymmetric Suzuki–Miyaura and Negishi Cross-Coupling Reactions for Tetra-<i>ortho</i>-Substituted Biaryl Synthesis
  作者：Nitinchandra D. Patel、Joshua D. Sieber、Sergei Tcyrulnikov、Bryan J. Simmons、Daniel Rivalti、Krishnaja Duvvuri、Yongda Zhang、Donghong A. Gao、Keith R. Fandrick、Nizar Haddad、Kendricks So Lao、Hari P. R. Mangunuru、Soumik Biswas、Bo Qu、Nelu Grinberg、Scott Pennino、Heewon Lee、Jinhua J. Song、B. Frank Gupton、Neil K. Garg、Marisa C. Kozlowski、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/acscatal.8b02509

  日期：2018.11.2

  Unique ligands for the Suzuki–Miyaura reaction vs the Negishi reaction were identified. A computational study on these Suzuki–Miyaura and Negishi cross-coupling reactions enabled an understanding in the differences between the enantiodiscriminating events between these two cross-coupling reactions. These results support that enantioselectivity in the Negishi reaction results from the reductive elimination

  金属催化的交叉偶联反应在学术界和工业界广泛用于合成联芳基衍生物，用于医学和材料科学。这些方法在制备四邻位取代的联芳基中的应用导致手性阻转异构产物，这为使用催化剂控制开发不对称的交叉偶联程序提供了机会，以获取这些重要的化合物。研究了不对称Pd催化的Suzuki-Miyaura和Neshishi交叉偶联反应形成四邻位取代的联芳基的过程，方法是收集P-手性二氢苯并恶唑磷（BOP）和二氢苯并氮杂磷（BAP）配体。Suzuki-Miyaura和Negishi交叉偶联反应的对映体选择性分别高达95：5和85:15。确定了铃木-宫浦反应与根岸反应的独特配体。对这些Suzuki-Miyaura和Negishi交叉偶联反应的计算研究使我们能够理解这两个交叉偶联反应之间的对映区别事件之间的差异。这些结果表明，根除反应中对映选择性是由还原消除步骤产生的，
• The first asymmetric Suzuki cross-coupling reaction
  作者：Andrew N. Cammidge、Karen V. L. Crépy

  DOI：10.1039/b004513f

  日期：——

  The first asymmetric coupling reactions between aryl halides and aryl boronates (Suzuki coupling) are described to give binaphthalene derivatives in up to 85% ee.

  芳基卤化物和芳基硼​​酸盐之间的第一个不对称偶联反应（Suzuki 偶联）被描述为产生高达 85% ee 的联萘衍生物。
• Pd(II)-immobilized on a novel covalent imine framework (COF-BASU1) as an efficient catalyst for asymmetric Suzuki coupling
  作者：Jamal Kouhdareh、Hassan Keypour、Sedigheh Alavinia、Ammar Maryamabadi

  DOI：10.1016/j.molstruc.2022.134286

  日期：2023.2

  This study reports the synthesis of a new imine-based covalent organic framework (COF) stabilizer through the reaction between 1,4-phenylenediamine and 4,4′,4″-(benzene-1,3,5-triyltris(oxy))tribenzaldehyde (COF-BASU1). Next, palladium (Pd) species were decorated on the synthesized COF, and the obtained Pd/COF-BASU1 composite was used as a heterogeneous catalyst in the asymmetric Suzuki-Miyaura coupling

  本研究报道了通过 1,4-苯二胺与 4,4',4"-(苯-1,3,5-三基三(氧基))反应合成一种新型亚胺基共价有机骨架 (COF) 稳定剂三苯甲醛（COF-BASU1）。接下来，在合成的 COF 上修饰钯 (Pd) 物质，并将获得的 Pd/COF-BASU1 复合材料用作不对称 Suzuki-Miyaura 偶联 (SMC) 反应中的非均相催化剂。易于制备的亚胺连接COF-BASU1具有二维重叠层状结构，使其与金属离子结合成为可能。通过相应地，通过简单的后处理，合成了一种含 Pd(II) 的 COF，Pd/COF-BASU1，它在催化不对称 Suzuki-Miyaura 偶联反应中表现出优异的催化活性，具有高立体选择性。重叠的亚胺结构提供了手性环境来实现不对称的铃木-宫浦偶联反应。然后，进行手性高效液相色谱（HPLC）以检查通过这些反应产生的轴向手性产物。这些产品通过高效液相色谱法。该技
• Catalytic activity of a palladium(<scp>ii</scp>) complex modified on multi-wall carbon nanotubes: an efficient catalyst for the Suzuki cross-coupling reaction
  作者：Hassan Keypour、Jamal Kouhdareh

  DOI：10.1039/d3nj03459c

  日期：——

  We synthesized a Pd(II)-containing multi-wall carbon nanotube (MWCNT) catalyst (Pd(II)/MWCNT catalyst). It showed excellent activity in catalyzing the asymmetric Suzuki–Miyaura coupling reaction with high stereoselectivity. The eclipsed structure of the Pd complex provided a chiral environment to achieve the asymmetric Suzuki–Miyaura coupling reaction. High-performance liquid chromatography using chiral

  我们合成了一种含Pd( II )的多壁碳纳米管(MWCNT)催化剂(Pd( II )）/MWCNT催化剂）。它在催化不对称 Suzuki-Miyaura 偶联反应中表现出优异的活性，具有高立体选择性。Pd配合物的重叠结构为实现不对称Suzuki-Miyaura偶联反应提供了手性环境。使用手性柱进行高效液相色谱来检查通过这些反应产生的轴向手性产物。使用傅里叶变换红外光谱、X 射线衍射分析、扫描电子显微镜、热重分析、能量色散 X 射线光谱、电感耦合等离子体原子发射光谱 (ICP-AES) 和 Brunauer-Emmett 对制备的纳米催化剂进行了表征——特勒理论。钯( II)/MWCNT选择性、高效地催化目标分子的大规模合成，且产率高、循环数大。该催化剂可以循环使用七次，而不会明显丧失活性，并且非常稳定。ICP-AES表明Pd( II )/MWCNT纳米催化剂的回收过程中没有发生Pd络合物的浸出。