4-Methoxy-2-methylthio-7-(2,3,5-tri-O-benzyl-α-D-arabinofuranosyl)-7H-pyrrolo<2,3-d>pyrimidin | 72564-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 吡咯并嘧啶核苷和核苷酸
• 英文名称: 4-Methoxy-2-methylthio-7-(2,3,5-tri-O-benzyl-α-D-arabinofuranosyl)-7H-pyrrolo<2,3-d>pyrimidin
• 英文别名: 4-methoxy-2-(methylthio)-7-(2,3,5-tri-O-benzyl-α-D-arabinofuranosyl)pyrrolo<2,3-d>pirimidine；tri-O-benzyl-1-(4-methoxy-2-methylsulfanyl-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-7-yl)-β-D-1-deoxy-arabinofuranose；7-[(2S,3S,4R,5R)-3,4-bis(phenylmethoxy)-5-(phenylmethoxymethyl)oxolan-2-yl]-4-methoxy-2-methylsulfanylpyrrolo[2,3-d]pyrimidine
• CAS: 72564-99-9
• 化学式: C₃₄H₃₅N₃O₅S
• 分子量: 597.735
• InChiKey: UZFKRZVAKJPZBA-BZBLMLCTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Methoxy-2-methylthio-7-(2,3,5-tri-O-benzyl-α-D-arabinofuranosyl)-7H-pyrrolo<2,3-d>pyrimidin 在 盐酸 、 2,2'-Dimethyl-5,5'-di-tert-butyl-4,4'-dihydroxy-diphenyl-sulfid, Lanotox 、 sodium hydride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2-Acetamido-3,7-dihydro-3-methoxymethyl-7-(2,3,5-tri-O-benzyl-α-D-arabinofuranosyl)-4H-pyrrolo<2,3-d>pyrimidin-4-on
  参考文献：
  名称：

  相转移糖基化反应合成ara -7-脱氮鸟苷的α-端基异构体-季铵盐控制异头比

  摘要：

  2-氨基-7-（α-D-阿拉伯呋喃糖基）-3,7-二氢-4 H-吡咯并[2,3 - d ]嘧啶-4-酮（1），ara -7-脱氮鸟嘌呤的α-端基异构体（2），通过相转移获得的糖基化的4-甲氧基-2-甲硫基-7- ħ吡咯并[2,3- d ]嘧啶（3）与2,3,5-三- ø -苄基-1- bromoarabinofuranose （5a / 5b）。通过季铵盐使α-卤素糖5a与β-化合物5b平衡，可以实现异构体控制。反应性更高的5b导致S N2机制优于α-核苷6b。酸水解导致醚在6b裂解形成7a ; 随后的甲氧基甲基化得到7b。在氢化钠/乙酰胺熔体中的甲硫基的亲核取代产生7c，后者被脱乙酰化至7d。在-78°C时用三氯化硼同时裂解甲氧基甲基和苄基残基，生成结晶的α-核苷1。

  DOI：

  10.1002/jlac.198219820906
• 作为产物：
  描述：

  2,3,5-tri-O-benzyl-D-arabinofuranosyl bromide 、 4-甲氧基-2-甲基磺酰基-7h-吡咯并(2,3-d)嘧啶 在 四丁基硫酸氢铵 sodium hydroxide 作用下， 生成 4-Methoxy-2-methylthio-7-(2,3,5-tri-O-benzyl-β-D-arabinofuranosyl)-7H-pyrrolo<2,3-d>pyrimidin 、 4-Methoxy-2-methylthio-7-(2,3,5-tri-O-benzyl-α-D-arabinofuranosyl)-7H-pyrrolo<2,3-d>pyrimidin
  参考文献：
  名称：

  相转移糖基化反应合成ara -7-脱氮鸟苷的α-端基异构体-季铵盐控制异头比

  摘要：

  2-氨基-7-（α-D-阿拉伯呋喃糖基）-3,7-二氢-4 H-吡咯并[2,3 - d ]嘧啶-4-酮（1），ara -7-脱氮鸟嘌呤的α-端基异构体（2），通过相转移获得的糖基化的4-甲氧基-2-甲硫基-7- ħ吡咯并[2,3- d ]嘧啶（3）与2,3,5-三- ø -苄基-1- bromoarabinofuranose （5a / 5b）。通过季铵盐使α-卤素糖5a与β-化合物5b平衡，可以实现异构体控制。反应性更高的5b导致S N2机制优于α-核苷6b。酸水解导致醚在6b裂解形成7a ; 随后的甲氧基甲基化得到7b。在氢化钠/乙酰胺熔体中的甲硫基的亲核取代产生7c，后者被脱乙酰化至7d。在-78°C时用三氯化硼同时裂解甲氧基甲基和苄基残基，生成结晶的α-核苷1。

  DOI：

  10.1002/jlac.198219820906

文献信息

• Seela, Frank; Menkhoff, Sabine, Liebigs Annalen der Chemie, 1982, # 7, p. 1405 - 1408
  作者：Seela, Frank、Menkhoff, Sabine

  DOI：——

  日期：——
• 2-Amino-7-(.beta.-D-arabinofuranosyl)pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-one. Synthesis of ara-7-deazaguanosine via phase-transfer glycosylation
  作者：Frank Seela、Heinz Dieter Winkeler

  DOI：10.1021/jo00341a009

  日期：1982.1
• Synthese des α-Anomeren vonara-7-Desazaguanosin durch Phasentransferglycosylierung — Steuerung des Anomerenverhältnisses durch das quartäre Ammoniumsalz
  作者：Frank Seela、Heinz-Dieter Winkeler

  DOI：10.1002/jlac.198219820906

  日期：1982.9.17

  erreicht werden. Das reaktivere 5b führt dann in einem SN2-Mechanismus bevorzugt zum α-Nucleosid 6b. Säurehydrolyse führt zur Etherspaltung bei 6b unter Bildung von 7a; anschließende Methoxymethylierung gibt 7b. Nucleophile Substitution des Methylthiorestes in einer Natriumhydrid/Acetamidschmelze führt zu 7c, das zu 7d deacetyliert wird. Simultane Abspaltung der Methoxymethylgruppe und der Benzylreste

  2-氨基-7-（α-D-阿拉伯呋喃糖基）-3,7-二氢-4 H-吡咯并[2,3 - d ]嘧啶-4-酮（1），ara -7-脱氮鸟嘌呤的α-端基异构体（2），通过相转移获得的糖基化的4-甲氧基-2-甲硫基-7- ħ吡咯并[2,3- d ]嘧啶（3）与2,3,5-三- ø -苄基-1- bromoarabinofuranose （5a / 5b）。通过季铵盐使α-卤素糖5a与β-化合物5b平衡，可以实现异构体控制。反应性更高的5b导致S N2机制优于α-核苷6b。酸水解导致醚在6b裂解形成7a ; 随后的甲氧基甲基化得到7b。在氢化钠/乙酰胺熔体中的甲硫基的亲核取代产生7c，后者被脱乙酰化至7d。在-78°C时用三氯化硼同时裂解甲氧基甲基和苄基残基，生成结晶的α-核苷1。