N-[1-(2'-methylphenyl)-ethylidene]-aniline | 76154-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[1-(2'-methylphenyl)-ethylidene]-aniline
• 英文别名: (E)-N-phenyl-1-(tol-2-yl)ethan-1-imine；(E)-N-(1-(o-tolyl)ethylidene)aniline；<2-Methyl-acetophenon>-anil；<6-Methyl-acetophenon>-anil；(6-Methyl-acetophenon)-anil
• CAS: 76154-11-5
• 化学式: C₁₅H₁₅N
• 分子量: 209.291
• InChiKey: UBIUKXSDEQNWBN-DTQAZKPQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[1-(2'-methylphenyl)-ethylidene]-aniline 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氯硅烷 、 三乙胺 、 (S)-N-(3,5-dimethoxyphenyl)-2-[formyl(methyl)amino]-3-methylbutanamide 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 N-Phenyl-N-((S)-1-o-tolyl-ethyl)-acetamide
  参考文献：
  名称：

  衍生自N-甲基氨基酸的甲酰胺用作新的手性有机催化剂，可与三氯硅烷对映选择性还原芳族酮亚胺

  摘要：

  N-芳基酮亚胺1a - k，43和45用三氯硅烷的不对称还原可以由新的N-甲基l-氨基酸衍生的Lewis碱性有机催化剂催化，例如缬氨酸衍生的双酰胺3d（10 mol％），在室温下在甲苯中具有高对映选择性（≤92％ee）。结构反应研究表明，产物构型受催化剂支架侧链性质的控制（例如，在3d和6e中，i -Pr vs Me）），因此相同绝对构型的催化剂可能会诱导产物相反的对映异构体的形成。催化剂与传入的亚胺之间的芳烃-芳烃相互作用似乎是不对称诱导的前提。这种无金属的有机催化方案与传统的金属催化方法相比具有竞争优势。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.08.117
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 、 1-甲基苯基乙酮 在 硫酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-[1-(2'-methylphenyl)-ethylidene]-aniline
  参考文献：
  名称：

  Rh(iii)-catalyzed relay carbenoid functionalization of aromatic C–H bonds: access to π-conjugated fused heteroarenes

  摘要：

  描述了一种新颖的Rh（III）催化的芳基酮亚胺和重氮酯之间的继发交叉偶联级联反应。该转化通过双芳基Csp2-H键卡宾功能化过程提供了一种简洁访问独特的π共轭1-氮杂苯并（1-APLEs）。

  DOI：

  10.1039/c6cc00254d

文献信息

• Application of Phosphine−Oxazoline Ligands in Ir-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Acyclic Aromatic <i>N</i>-Arylimines
  作者：Anna Trifonova、Jarle S. Diesen、Christopher J. Chapman、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/ol048399+

  日期：2004.10.1

  [reaction: see text] A new class of chiral phosphine-oxazoline ligands have been developed. Chiral Ir complexes prepared from these ligands induced high enantioselectivities (66-90% ee) when applied to the asymmetric hydrogenation of acyclic aromatic N-arylimines.

  [反应：见正文]已开发出一类新的手性膦-恶唑啉配体。当将这些配体制备的手性Ir配合物用于无环芳族N-芳基丙氨酸的不对称氢化反应时，具有较高的对映选择性（66-90％ee）。
• Hydrogenation and Transfer Hydrogenation Promoted by Tethered Ru−S Complexes: From Cooperative Dihydrogen Activation to Hydride Abstraction/Proton Release from Dihydrogen Surrogates
  作者：Alice Lefranc、Zheng-Wang Qu、Stefan Grimme、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201600386

  日期：2016.7.11

  well as with a representative Hantzsch ester dihydrogen surrogate, are reported. Both processes are catalyzed by tethered Ru−S complexes but differ in the activation mode of the dihydrogen source: cooperative activation of the H−H bond at the Ru−S bond leads to the corresponding Ru−H complex and protonation of the sulfur atom, whereas the same cationic Ru−S catalyst abstracts a hydride from a donor‐substituted

  据报道，亚胺用环己-1,4-二烯以及具有代表性的汉茨酯二氢替代物进行加氢和转移加氢。这两个过程都是通过束缚的Ru-S络合物催化的，但是在二氢源的活化方式上有所不同：在Ru-S键上H-H键的协同活化会导致相应的Ru-H络合物和硫原子的质子化，而相同的阳离子Ru-S催化剂从供体取代的环己-1,4-二烯中提取氢化物，形成中性Ru-H络合物和低能Wheland中间体。然后，在亚胺底物上进行一系列的质子和氢化物转移，生成胺。对反应路径进行了计算分析，建立的机理图与实验结果吻合。
• Unsupported nanoporous gold catalyst for highly selective hydroamination of alkynes
  作者：Ye Lu、Ying Wang、He Li、Peihe Li、Xiujuan Feng、Yoshinori Yamamoto、Ming Bao、Jinghai Liu

  DOI：10.1039/d2ra07120g

  日期：——

  An efficient and highly selective heterogeneous catalyst system for hydroamination of alkynes was developed using unsupported gold nanopores (AuNPore) for the first time. The AuNPore-catalyzed highly regioselective hydroamination of alkynes proceeded smoothly without any additive and solvent under mild conditions (rt-50 °C) to yield Markovnikov imines in satisfactory to excellent yields. No gold leached

  首次使用无负载金纳米孔 (AuNPore) 开发了用于炔烃加氢胺化的高效和高选择性多相催化剂体系。在温和条件下 (rt-50 °C)，AuNPore 催化的炔烃的高区域选择性加氢胺化反应在没有任何添加剂和溶剂的情况下顺利进行，以令人满意的优异产率产生马尔可夫尼科夫亚胺。在炔烃的加氢胺化过程中，没有金从 AuNPore 中浸出。此外，该催化剂易于回收和再利用，而不会损失任何催化活性。已经设计了一种使用单一 AuNPore 催化剂的一锅两步程序，以高原子效率生产源自容易获得的炔烃和苯胺的仲胺。
• Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed relay carbenoid functionalization of aromatic C–H bonds: access to π-conjugated fused heteroarenes
  作者：Ying Xie、Xun Chen、Xin Liu、Shi-Jian Su、Jianzhang Li、Wei Zeng

  DOI：10.1039/c6cc00254d

  日期：——

  A novel Rh(iii)-catalyzed relay cross-coupling cascade between arylketoimines and diazoesters is described. This transformation provides a concise access to unique π-conjugated 1-azaphenalenes (1-APLEs) via a double aryl Csp²–H bond carbenoid functionalization process.

  描述了一种新颖的Rh（III）催化的芳基酮亚胺和重氮酯之间的继发交叉偶联级联反应。该转化通过双芳基Csp2-H键卡宾功能化过程提供了一种简洁访问独特的π共轭1-氮杂苯并（1-APLEs）。
• Formamides derived from N-methyl amino acids serve as new chiral organocatalysts in the enantioselective reduction of aromatic ketimines with trichlorosilane
  作者：Andrei V. Malkov、Sigitas Stončius、Kenneth N. MacDougall、Andrea Mariani、Grant D. McGeoch、Pavel Kočovský

  DOI：10.1016/j.tet.2005.08.117

  日期：2006.1

  Asymmetric reduction of N-aryl ketimines 1a–k, 43, and 45 with trichlorosilane can be catalyzed by new N-methyl l-amino acid-derived Lewis-basic organocatalysts, such as the valine-derived bisamide 3d (10 mol%), in toluene at room temperature with high enantioselectivity (≤92% ee). The structure–reactivity investigation shows that the product configuration is controlled by the nature of the side chain

  N-芳基酮亚胺1a - k，43和45用三氯硅烷的不对称还原可以由新的N-甲基l-氨基酸衍生的Lewis碱性有机催化剂催化，例如缬氨酸衍生的双酰胺3d（10 mol％），在室温下在甲苯中具有高对映选择性（≤92％ee）。结构反应研究表明，产物构型受催化剂支架侧链性质的控制（例如，在3d和6e中，i -Pr vs Me）），因此相同绝对构型的催化剂可能会诱导产物相反的对映异构体的形成。催化剂与传入的亚胺之间的芳烃-芳烃相互作用似乎是不对称诱导的前提。这种无金属的有机催化方案与传统的金属催化方法相比具有竞争优势。

表征谱图