(S)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpentanal | 529494-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpentanal
• 英文别名: (2S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylpentanal
• CAS: 529494-83-5
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: USMHQFIEZIMRKP-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  255.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.864±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpentanal 在 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 正丁基锂 、 三苯胂 、 异丙基氯化镁 、 sodium formate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 (1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯 、 potassium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 diisopropylammonium trifluoroacetate 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 59.25h， 生成 (S)-7-(4-bromooxazol-5-yl)-6-methyl-1-methylene-5,6-dihydro-1H-inden-2(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过铁介导的 Pauson-Khand [2 + 2 + 1] 碳环化反应全合成 (+)-Ilebethoxazole

  摘要：

  研究描述了 (+)-ileabethoxazole (1) 的全合成，使用炔丙基锡烷与 5-iodo-1,3-恶唑的 Stille 交叉偶联反应生成 1,1-二取代丙二烯 (11)。铁介导的 [2 + 2 + 1] 碳环化产生了一种新的环戊烯酮，用于详细说明 1。位点选择性钯插入反应允许杂环的区域控制取代。研究了不对称氢化铜还原，并讨论了形成中心芳环的策略。

  DOI：

  10.1021/ja5043462
• 作为产物：
  描述：

  1-碘-3-[(叔-丁基二甲基硅烷基)氧基]丙烷 在 正丁基锂 、 ammonia borane 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二异丙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.67h， 生成 (S)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpentanal
  参考文献：
  名称：

  通过铁介导的 Pauson-Khand [2 + 2 + 1] 碳环化反应全合成 (+)-Ilebethoxazole

  摘要：

  研究描述了 (+)-ileabethoxazole (1) 的全合成，使用炔丙基锡烷与 5-iodo-1,3-恶唑的 Stille 交叉偶联反应生成 1,1-二取代丙二烯 (11)。铁介导的 [2 + 2 + 1] 碳环化产生了一种新的环戊烯酮，用于详细说明 1。位点选择性钯插入反应允许杂环的区域控制取代。研究了不对称氢化铜还原，并讨论了形成中心芳环的策略。

  DOI：

  10.1021/ja5043462

文献信息

• Streamlined Syntheses of (−)-Dictyostatin, 16-Desmethyl-25,26-dihydrodictyostatin, and 6-<i>epi</i>-16-Desmethyl-25,26-dihydrodictyostatin
  作者：Wei Zhu、María Jiménez、Won-Hyuk Jung、Daniel P. Camarco、Raghavan Balachandran、Andreas Vogt、Billy W. Day、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja103537u

  日期：2010.7.7

  provide a third new synthesis based on esterification and Nozaki-Hiyama-Kishi reaction. This was used to prepare the target dihydro analogues and the natural product. All of the syntheses are streamlined because of their high convergency. The work provided several new analogues of dictyostatin, including a truncated macrolactone and a C10 E-alkene, which were 400- and 50-fold less active than (-)-dictyostatin

  dictyostatins 是一类很有前景的潜在抗癌药物，因为它们是强大的微管稳定剂，但其化学结构的复杂性严重阻碍了它们的进一步发展。在合成和药物化学分析的基础上，16-desmethyl-25,26-dihydrodictyostatin 及其 C6 差向异构体被选为潜在有效但可用的 dictyostatin 类似物，并开发了三种新的合成方法。涉及乙烯基锂加成和大环化的相对经典的合成让位于基于酯化和闭环复分解反应的更新和更实用的方法。最后，结合这两种方法的各个方面以提供基于酯化和 Nozaki-Hiyama-Kishi 反应的第三种新合成。这用于制备目标二氢类似物和天然产物。由于它们的高收敛性，所有的合成都是流线型的。这项工作提供了几种新的 dictyostatin 类似物，包括截短的大环内酯和 C10 E-烯烃，它们的活性分别比 (-)-dictyostatin 低 400 和 50 倍。相比之下，靶向
• A fully stereocontrolled total synthesis of (+)-leucascandrolide A
  作者：Ian Paterson、Matthew Tudge

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00814-7

  日期：2003.8

  cytotoxic 18-membered macrolide from the calcareous sponge Leucascandra caveolata, starts out with a Jacobsen asymmetric hetero Diels–Alder reaction to configure the 2,6-cis-tetrahydropyran ring. All the remaining oxygenated stereocentres are introduced with high selectivity by relying on substrate-based control. An efficient endgame depends on two Mitsunobu reactions, the first to close the macrolactone

  一种高度立体控制的总合成物，来自钙质海绵Leucascandra Caveolata的具有细胞毒性的18元大环内酯类Leucascandrolide A，始于Jacobsen不对称杂Diels-Alder反应，以配置2,6-顺式-四氢吡喃环。依靠基于底物的控制，所有剩余的含氧立体中心均以高选择性引入。一个有效的终局取决于两次Mitsunobu反应，第一个反应是在C17处倒置来封闭大内酯，第二个反应是在C5处连接含恶唑的侧链，然后将两个炔烃进行Lindlar加氢以提供（+）-白咖啡酮A.
• Enantioselective Hydroformylation of 1-Alkenes with Commercial Ph-BPE Ligand
  作者：Zhiyong Yu、Meredith S. Eno、Alexandra H. Annis、James P. Morken

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01421

  日期：2015.7.2

  A rhodium complex, in conjunction with commercially available Ph-BPE ligand, catalyzes the branch-selective asymmetric hydroformylation of 1-alkenes and rapidly generates alpha-chiral aldehydes. A wide range of terminal olefins Including 1-dodecene were examined, and all delivered high enantioselectivity (up to 98:2 er) as well as good branch:linear ratios (up to 15:1).
• Stereocontrolled Total Synthesis of (+)-Leucascandrolide A
  作者：Ian Paterson、Matthew Tudge

  DOI：10.1002/anie.200390112

  日期：2003.1.20
• Total Synthesis of (+)-Ileabethoxazole via an Iron-Mediated Pauson–Khand [2 + 2 + 1] Carbocyclization
  作者：David R. Williams、Akshay A. Shah

  DOI：10.1021/ja5043462

  日期：2014.6.18

  describe the total synthesis of (+)-ileabethoxazole (1) using a Stille cross-coupling reaction of propargylic stannanes with 5-iodo-1,3-oxazoles to produce 1,1-disubstituted allenes (11). An iron-mediated [2 + 2 + 1] carbocyclization yields a novel cyclopentenone for elaboration to 1. Site-selective palladium insertion reactions allow for regiocontrolled substitutions of the heterocycle. Asymmetric copper

  研究描述了 (+)-ileabethoxazole (1) 的全合成，使用炔丙基锡烷与 5-iodo-1,3-恶唑的 Stille 交叉偶联反应生成 1,1-二取代丙二烯 (11)。铁介导的 [2 + 2 + 1] 碳环化产生了一种新的环戊烯酮，用于详细说明 1。位点选择性钯插入反应允许杂环的区域控制取代。研究了不对称氢化铜还原，并讨论了形成中心芳环的策略。