ethyl (S,Z)-pent-3-en-2-yl carbonate | 402943-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (S,Z)-pent-3-en-2-yl carbonate
• 英文别名: ethyl (3Z)-3-penten-2-ylcarbonate；ethyl [(Z,2S)-pent-3-en-2-yl] carbonate
• CAS: 402943-13-9
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: BZZCHILZVZAOAZ-NGAMADIESA-N

物化性质

• 沸点：
  176.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.962±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-(trifluoroacetyl)glycinate 、 ethyl (S,Z)-pent-3-en-2-yl carbonate 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) lithium hexamethyldisilazane 、 zinc(II) chloride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.83h， 以81%的产率得到tert-butyl (2S,3S)-(E)-3-methyl-2-(trifluoroacetyl)amino-4-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Palladium-Catalyzed Allylic Alkylations viaanti/syn-π-Allyl ­Intermediates

  摘要：

  高度反应性的螯合酮酸盐是用于钯催化的烯丙基烷基化的多功能亲核试剂，它们在-78 °C时就能发生反应。因此，典型的副反应，如π-σ-π异构化，可以得到抑制。适当取代的(Z)-烯丙基底物会生成反式/顺式-π-烯丙基络合物，这些络合物在反式位置上与这些亲核试剂发生区域选择性反应。

  DOI：

  10.1055/s-2004-817776
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-羟基-3-戊炔 在 Lindlar's catalyst 吡啶 、 氢气 作用下， 以 喹啉 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl (S,Z)-pent-3-en-2-yl carbonate
  参考文献：
  名称：

  氨基酸酯的螯合烯醇盐 - 用于无异构化、立体选择性钯催化烯丙基取代的新型高效亲核试剂

  摘要：

  发现螯合氨基酸酯烯醇化物是钯催化烯丙基烷基化的合适亲核试剂。与稳定的软亲核试剂不同，螯合的烯醇化物在非常温和的反应条件下反应，甚至在 -78 °C 下也是如此。如果使用 TFA 保护的氨基酸叔丁酯作为亲核试剂，则会以高度非对映选择性的方式获得反构型产物。因此，该协议是螯合烯醇克莱森重排的一个很好的补充，它产生了相应的 syn 产品。使用烯丙基碳酸酯作为底物可获得特别好的结果，因为它们很容易在低至 -78 °C 的温度下形成所需的 π-烯丙基钯配合物。在这个温度范围内，π-烯丙基中间体的 π−σ−π 异构化不发挥重要作用，因此，高反应性螯合烯醇化物的应用允许在 (Z)-烯丙基底物的烯丙基烷基化中使用 C-亲核试剂，首次完全保持烯烃的几何形状。由于 (Z)-烯丙基碳酸酯在烯丙基末端带有两个相同的取代基，亲核试剂对中间体 π-烯丙基钯配合物的攻击仅发生在反位，产生 (E)-构型的取代产物。如果使

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200111)2001:21<4067::aid-ejoc4067>3.0.co;2-4

文献信息

• Palladium-Catalyzed Allylic Alkylations as Versatile Tool for Amino Acid and Peptide Modifications
  作者：Uli Kazmaier、Anton Bayer、Jan Deska

  DOI：10.1055/s-0033-1338477

  日期：——

  Abstract Palladium-catalyzed allylic alkylations are especially suitable for the introduction of γ,δ-unsaturated side chains into amino acids and even peptides. Glycine ester enolates are generally used as nucleophiles in these reactions, they react at a very low temperature (–78 °C) to give the products of isomerization-free allylation. In reactions of cis-configured allylic substrates, the olefin

  摘要 钯催化的烯丙基烷基化特别适合于将γ，δ-不饱和侧链引入氨基酸甚至肽中。甘氨酸酯烯酸酯通常在这些反应中用作亲核试剂，它们在非常低的温度（–78°C）下反应，得到无异构化的烯丙基化产物。在顺式构型的烯丙基底物的反应中，可以将烯烃的几何形状转移到产物中。因为相应的syn / anti的syn位置在这种情况下形成的π-烯丙基复合物更具反应性，这种无异构化的方案还允许区域选择性和立体选择性烯丙基化。使用锡烷基化的烯丙基底物可得到金属化的氨基酸衍生物，是后续的Stille偶联或锡-碘交换反应的理想底物。如果肽用过量的强碱去质子化，形成的相应的酯或酰胺烯酸酯也可以进行烯丙基化。在这种情况下，立体化学结果可以由肽链控制。 钯催化的烯丙基烷基化特别适合于将γ，δ-不饱和侧链引入氨基酸甚至肽中。甘氨酸酯烯酸酯通常在这些反应中用作亲核试剂，它们在非常低的温度（–78°C）下反应，得到无异构化的烯丙基化产物
• Chelated Enolates of Amino Acid Esters − New and Efficient Nucleophiles for Isomerization-Free, Stereoselective Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions
  作者：Uli Kazmaier、Franz L. Zumpe

  DOI：10.1002/1099-0690(200111)2001:21<4067::aid-ejoc4067>3.0.co;2-4

  日期：2001.11

  Chelated amino acid ester enolates were found to be suitable nucleophiles for palladium-catalyzed allylic alkylations. Unlike stabilized soft nucleophiles, the chelated enolates react under very mild reaction conditions, even at −78 °C. If TFA-protected amino acid tert-butyl esters are used as nucleophiles, the anti-configured products are obtained in a highly diastereoselective fashion. This protocol

  发现螯合氨基酸酯烯醇化物是钯催化烯丙基烷基化的合适亲核试剂。与稳定的软亲核试剂不同，螯合的烯醇化物在非常温和的反应条件下反应，甚至在 -78 °C 下也是如此。如果使用 TFA 保护的氨基酸叔丁酯作为亲核试剂，则会以高度非对映选择性的方式获得反构型产物。因此，该协议是螯合烯醇克莱森重排的一个很好的补充，它产生了相应的 syn 产品。使用烯丙基碳酸酯作为底物可获得特别好的结果，因为它们很容易在低至 -78 °C 的温度下形成所需的 π-烯丙基钯配合物。在这个温度范围内，π-烯丙基中间体的 π−σ−π 异构化不发挥重要作用，因此，高反应性螯合烯醇化物的应用允许在 (Z)-烯丙基底物的烯丙基烷基化中使用 C-亲核试剂，首次完全保持烯烃的几何形状。由于 (Z)-烯丙基碳酸酯在烯丙基末端带有两个相同的取代基，亲核试剂对中间体 π-烯丙基钯配合物的攻击仅发生在反位，产生 (E)-构型的取代产物。如果使
• Regioselective Palladium-Catalyzed Allylic Alkylations via<i>anti</i>/<i>syn</i>-π-Allyl ­Intermediates
  作者：Uli Kazmaier、Matthias Pohlman

  DOI：10.1055/s-2004-817776

  日期：——

  Highly reactive chelated enolates are versatile nucleophiles for palladium-catalyzed allylic alkylations, which react already at -78 °C. Therefore, typical side reactions such π-σ-π-isomerizations can be suppressed. Suitably substituted (Z)-allylic substrates give rise to anti/syn-π-allyl complexes, which react ­regioselectively with these nucleophiles at the anti-position.

  高度反应性的螯合酮酸盐是用于钯催化的烯丙基烷基化的多功能亲核试剂，它们在-78 °C时就能发生反应。因此，典型的副反应，如π-σ-π异构化，可以得到抑制。适当取代的(Z)-烯丙基底物会生成反式/顺式-π-烯丙基络合物，这些络合物在反式位置上与这些亲核试剂发生区域选择性反应。