diphenyl-4,5 ditiole-1,3 ylidene-2 malononitrile | 80067-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: diphenyl-4,5 ditiole-1,3 ylidene-2 malononitrile
• 英文别名: 2-dicyanomethylene-4,5-diphenyl-1,3-dithiole；2-(4,5-Diphenyl-1,3-dithiol-2-ylidene)propanedinitrile
• CAS: 80067-30-7
• 化学式: C₁₈H₁₀N₂S₂
• 分子量: 318.423
• InChiKey: TYVIJXUUQIJJOX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  98.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl-4,5 ditiole-1,3 ylidene-2 malononitrile 、 丙二腈 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以19%的产率得到4-amino-3-cyano-2-dicyanomethylene-5,6-diphenyl-2H-thiin
  参考文献：
  名称：

  1,4,2-二噻唑鎓和1,3-二硫鎓盐与丙二腈的反应

  摘要：

  5-取代的 3-苯基-1,4,2-二噻唑鎓盐与丙二腈的反应不仅得到 5-二氰基亚甲基-3-苯基-1,4,2-二噻唑和异噻唑衍生物，而且得到 4-氨基-5-氰基-2-(1-氰基-2-二烷基氨基-2-巯基乙烯基)-6-苯基嘧啶 (6) 和丁二烯衍生物，取决于 C-5 上的取代基和使用的碱。6 的结构通过其甲基化衍生物的 X 射线晶体学分析得到证实。这些结果可以通过假设初始加合物的三种可能裂变模式得到很好的解释：C-5 处取代基的释放（路径 A）、开环-闭环反应（路径 B）和二噻唑环的断裂（路径 C）。另一方面，2-二烷基氨基-4,5-二苯基-1,3-二硫鎓盐与丙二腈反应得到2-氨基-3-氰基-5,6-二苯基-1，4-dithiin (13) 和 4-amino-3-cyano-2-dicyanomethylene-5,6-diphenyl-2H-thiin (14) 以及 2-dicyanomethylene-4

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.1086
• 作为产物：
  描述：

  二苯基乙炔 在 potassium tert-butylate 作用下， 反应 8.0h， 生成 diphenyl-4,5 ditiole-1,3 ylidene-2 malononitrile
  参考文献：
  名称：

  二硫化四烷基秋兰姆与炔烃/烯烃的金属自由基[3 + 2]环化：1,3-二硫醇和1,3-二甲苯衍生物的合成方法

  摘要：

  使用 Selectflor 在室温下开发了二硫化四烷基秋兰姆与炔烃/烯烃的新型无金属 [3 + 2] 环化反应。所形成的 1,3-二硫醇-2-基鎓/1,3-二硫杂环戊烷-2-基鎓盐可以很容易地转化为相应的 1,3-二硫醇-2-亚基/1,3-二硫杂环戊烷-2-亚基。 -随后与丙二腈进行罐缩合。本方案的特点是使用易于获得的起始原料、温和的反应条件、对不同官能团的良好耐受性、易于放大和广泛的底物范围，以良好的产率提供所需的产物。重要的是，该方法适用于生物活性分子的后期修饰。此外，1,3-二硫醇-2-鎓盐还可以通过缩合、还原或水解容易地转化为各种1,3-二硫醇衍生物。机制研究表明，这种转变涉及激进环化。值得注意的是，该方法提出了使用二硫化四烷基秋兰姆作为环化硫合成子的新例子，极大地丰富了二硫化四烷基秋兰姆在有机合成中的应用。生物学评价表明，这些制备的化合物在抗肿瘤活性方面是有前途的候选化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00833

文献信息

• Catel, Jean-Marie; Mollier, Yves, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1981, vol. 2, # 3-4, p. 113 - 124
  作者：Catel, Jean-Marie、Mollier, Yves

  DOI：——

  日期：——
• CATEL J.-M.; MOLLIER J., BULL. SOC. CHIM. FRANCE, 1981, PART. 2, NO 3-4 113-124
  作者：CATEL J.-M.、 MOLLIER J.

  DOI：——

  日期：——
• Reaction of 1,4,2-Dithiazolium and 1,3-Dithiolium Salts with Malononitrile
  作者：Katsumi Yonemoto、Isao Shibuya、Kazumasa Honda

  DOI：10.1246/bcsj.62.1086

  日期：1989.4.15

  liberation of substituents at C-5 (Path A), ring opening-ring closure reaction (Path B), and fragmentation of dithiazole ring (Path C). On the other hand, 2-dialkylamino-4,5-diphenyl-1,3-dithiolium salts were allowed to react with malononitrile to afford 2-amino-3-cyano-5,6-diphenyl-1,4-dithiin (13) and 4-amino-3-cyano-2-dicyanomethylene-5,6-diphenyl-2H-thiin (14) as well as 2-dicyanomethylene-4,5-diphenyl-1

  5-取代的 3-苯基-1,4,2-二噻唑鎓盐与丙二腈的反应不仅得到 5-二氰基亚甲基-3-苯基-1,4,2-二噻唑和异噻唑衍生物，而且得到 4-氨基-5-氰基-2-(1-氰基-2-二烷基氨基-2-巯基乙烯基)-6-苯基嘧啶 (6) 和丁二烯衍生物，取决于 C-5 上的取代基和使用的碱。6 的结构通过其甲基化衍生物的 X 射线晶体学分析得到证实。这些结果可以通过假设初始加合物的三种可能裂变模式得到很好的解释：C-5 处取代基的释放（路径 A）、开环-闭环反应（路径 B）和二噻唑环的断裂（路径 C）。另一方面，2-二烷基氨基-4,5-二苯基-1,3-二硫鎓盐与丙二腈反应得到2-氨基-3-氰基-5,6-二苯基-1，4-dithiin (13) 和 4-amino-3-cyano-2-dicyanomethylene-5,6-diphenyl-2H-thiin (14) 以及 2-dicyanomethylene-4
• Metal-Free Radical [3 + 2] Annulation of Tetraalkylthiuram Disulfide with Alkynes/Alkenes: An Approach of Synthesizing 1,3-Dithiole and 1,3-Ditholane Derivatives
  作者：Linkun Ying、Xiangrui Song、Jielin Tang、Zhengcan Hu、Qiuhua Zhao、Zengqiang Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00833

  日期：2024.4.19

  disulfide with alkynes/alkenes has been developed using Selectfluor at room temperature. The formed 1,3-dithiol-2-ylium/1,3-dithiolan-2-ylium salts can be easily transformed into the corresponding 1,3-dithiol-2-ylidenes/1,3-ditholan-2-ylidenes by one-pot subsequent condensation with malononitrile. The present protocol features the use of easily accessible starting materials, mild reaction conditions,

  使用 Selectflor 在室温下开发了二硫化四烷基秋兰姆与炔烃/烯烃的新型无金属 [3 + 2] 环化反应。所形成的 1,3-二硫醇-2-基鎓/1,3-二硫杂环戊烷-2-基鎓盐可以很容易地转化为相应的 1,3-二硫醇-2-亚基/1,3-二硫杂环戊烷-2-亚基。 -随后与丙二腈进行罐缩合。本方案的特点是使用易于获得的起始原料、温和的反应条件、对不同官能团的良好耐受性、易于放大和广泛的底物范围，以良好的产率提供所需的产物。重要的是，该方法适用于生物活性分子的后期修饰。此外，1,3-二硫醇-2-鎓盐还可以通过缩合、还原或水解容易地转化为各种1,3-二硫醇衍生物。机制研究表明，这种转变涉及激进环化。值得注意的是，该方法提出了使用二硫化四烷基秋兰姆作为环化硫合成子的新例子，极大地丰富了二硫化四烷基秋兰姆在有机合成中的应用。生物学评价表明，这些制备的化合物在抗肿瘤活性方面是有前途的候选化合物。