(E)-4-(o-tolyl)but-3-en-1-ol | 912456-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4-(o-tolyl)but-3-en-1-ol
• 英文别名: (E)-4-(2-methylphenyl)but-3-en-1-ol
• CAS: 912456-98-5
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: XNBYMDXNLPJGGE-XBXARRHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(o-tolyl)but-3-en-1-ol 在 sodium chlorite 、 potassium dihydrogenphosphate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 2-甲基-丁烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (E)-4-(o-tolyl)but-3-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  硒烯基卤化物的硒酸内酯化反应机理

  摘要：

  研究了β，γ-不饱和酸及其衍生物的硒环化反应的机理。已经通过VT-NMR和原位红外光谱法检查了（E）-4-苯基-3-丁烯酸10及其甲硅烷基和烷基酯与苯硒基氯（PhSeCl）和溴化物（PhSeBr）的反应。而酸10的反应在碱的存在下是不可再现和复杂的，甲硅烷基酯的反应是干净的，并且在-70°C下自发且定量地提供了一个单一的（Markovnikov）异构体的氯硒代化。随着温度的升高，该加合物经历了三个过程：（1）转变为起始原料，（2）异构化为抗马尔科夫尼科夫产物，和（3）环化为硒代内酯12。据信所有这些方法都是通过硒离子进行的，硒离子的中间体是通过独立合成和光谱鉴定确定的。交叉实验明确地确定了氯硒化物加合物的可逆形成。反应10 发现在室温下用PhSeBr进行快速反应，但热力学上不利。

  DOI：

  10.1021/jo0610457
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-4-(2-methylphenyl)-3-butenoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-4-(o-tolyl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  用于环丙基-δ-内酯的高度对映选择性和立体发散构建的酶平台。

  摘要：

  非生物酶为可持续化学提供了新的机会。在此，我们报告了源自抹香鲸肌红蛋白的生物催化剂的开发，该催化剂利用卡宾转移机制不对称合成环丙烷稠合-δ-内酯，这是在许多具有生物活性的天然产物中发现的关键结构基序。虽然血红素、野生型肌红蛋白和其他血红蛋白不能催化这种反应，但可以通过蛋白质工程改造肌红蛋白支架，以允许高产率和高达 99% 的对映异构体的广谱同烯丙基重氮乙酸酯底物的分子内环丙烷化过量的。通过另一种进化轨迹，还获得了立体发散生物催化剂，用于提供所需双环产物的镜像形式。

  DOI：

  10.1002/anie.202007953

文献信息

• Intramolecular N–Me and N–H aminoetherification for the synthesis of <i>N</i>-unprotected 3-amino-O-heterocycles
  作者：Mahesh P. Paudyal、Mingliang Wang、Juha H. Siitonen、Yimin Hu、Muhammed Yousufuddin、Hong C. Shen、John R. Falck、László Kürti

  DOI：10.1039/d0ob02122a

  日期：——

  A mild Rh-catalyzed method for synthesis of cyclic unprotected N–Me and N–H 2,3-aminoethers using an olefin aziridination–aziridine ring-opening domino reaction has been developed. The method is readily applicable to the stereocontrolled synthesis of a variety of 2,3-disubstituted aminoether O-heterocyclic scaffolds, including tetrahydrofurans, tetrahydropyrans and chromanes.

  开发了一种温和的 Rh 催化方法，利用烯烃氮丙啶化-氮丙啶开环多米诺骨牌反应合成环状未保护的 N-Me 和 N-H 2,3-氨基醚。该方法易于适用于多种2,3-二取代氨基醚O-杂环支架的立体控制合成，包括四氢呋喃、四氢吡喃和苯并二氢吡喃。
• Radical Heterocyclization and Heterocyclization Cascades Triggered by Electron Transfer to Amide-Type Carbonyl Compounds
  作者：Huan-Ming Huang、David J. Procter

  DOI：10.1002/anie.201708354

  日期：2017.11.6

  Radical heterocyclizations triggered by electron transfer to amide‐type carbonyls, using SmI2‐H2O, provide straightforward access to bicyclic heterocyclic scaffolds containing bridgehead nitrogen centers. Furthermore, the first radical heterocyclization cascade triggered by reduction of amide‐type carbonyls delivers novel, complex tetracyclic architectures containing five contiguous stereocenters with

  通过使用SmI 2 -H 2 O将电子转移至酰胺型羰基引发的自由基杂环化反应，可以直接进入含有桥头氮中心的双环杂环骨架。此外，由酰胺型羰基还原引起的第一个自由基杂环级联反应提供了新颖，复杂的四环结构，其中包含五个连续的立体中心，并具有出色的非对映控制性。
• Alkene Dioxygenation with Malonoyl Peroxides: Synthesis of γ-Lactones, Isobenzofuranones, and Tetrahydrofurans
  作者：Carla Alamillo-Ferrer、Marianna Karabourniotis-Sotti、Alan R. Kennedy、Matthew Campbell、Nicholas C. O. Tomkinson

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01253

  日期：2016.7.1

  homoallylic alcohols or carboxylic acids with malonoyl peroxide 1 provides a stereoselective method for the preparation of tetrahydrofurans, γ-lactones, and isobenzofuranones in 44–82% yield and up to 27:1 trans selectivity. Application of this simple and effective heterocyclization in the synthesis of the antidepressant citalopram is also described.

  用丙二酰过氧化物处理均丙醇或羧酸1提供了一种立体选择性的方法，用于制备四氢呋喃，γ-内酯和异苯并呋喃酮，产率为44-82％，反式选择性高达27：1 。还描述了这种简单而有效的杂环化在抗抑郁药物西酞普兰合成中的应用。
• Reductive cyclisations of amidines involving aminal radicals
  作者：Huan-Ming Huang、Ralph W. Adams、David J. Procter

  DOI：10.1039/c8cc05178j

  日期：——

  Amidines bearing simple alkenes undergo aminal radical cyclisation upon treatment with SmI2. The mild, reductive electron transfer process delivers medicinally-relevant, polycyclic quinazolinone derivatives in good to excellent yield and typically with complete diastereocontrol.

  带有简单烯烃的在用SmI 2处理后会经历胺基自由基环化反应。温和的还原性电子转移过程可提供具有医学相关性的多环喹唑啉酮衍生物，收率好至极好，并且通常具有完全的非对映异构控制。
• Asymmetric 5-endo chloroetherification of homoallylic alcohols toward the synthesis of chiral β-chlorotetrahydrofurans
  作者：Xianghua Zeng、Chengxia Miao、Shoufeng Wang、Chungu Xia、Wei Sun

  DOI：10.1039/c2cc38436a

  日期：——

  An asymmetric 5-endo chloroetherification of homoallylic alcohols is successfully developed that employs an easily available quaternary ammonium salt derived from cinchonine as a conventional organocatalyst. This approach provides ready access to beta-chlorotetrahydrofurans in high enantioselectivities.

  成功开发了均丙醇的不对称5内基氯醚化反应，该方法采用了一种容易获得的，从辛可宁衍生而来的季铵盐作为常规有机催化剂。这种方法可以很容易地获得对映选择性高的β-氯四氢呋喃。