(2R,3S)-N,N-diallyl-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanethioamide | 1283722-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代酰胺
• 英文名称: (2R,3S)-N,N-diallyl-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanethioamide
• 英文别名: N,N-diallyl-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanethioamide；(2R,3S)-3-hydroxy-2,4-dimethyl-N,N-bis(prop-2-enyl)pentanethioamide
• CAS: 1283722-04-2
• 化学式: C₁₃H₂₃NOS
• 分子量: 241.398
• InChiKey: UIZNGHHJCQAUHG-NEPJUHHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  55.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-N,N-diallyl-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanethioamide 在 2,6-二甲基吡啶 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 (2R,3S)-2,4-dimethyl-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pentanal
  参考文献：
  名称：

  硫代酰胺的直接催化对映选择性和非对映选择性羟醛反应

  摘要：

  使用包含 (R,R)-Ph-BPE/[Cu(CH(3)CN)(4)]PF(6)/LiOAr 的软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化剂，硫代酰胺的直接催化不对称羟醛反应是描述。通过与软路易斯酸的软-软相互作用从硫代乙酰胺中独家生成烯醇化物，允许直接羟醛反应生成 α-非支化脂肪醛，在常规碱性条件下，α-非支化脂肪醛通常容易发生自缩合反应。硬路易斯碱性氧化膦已成为构成高活性三元软路易斯酸/硬布朗斯台德碱/硬路易斯碱协同催化剂的有效添加剂，使硫代丙酰胺的直接对映选择性和非对映选择性羟醛反应成为可能。严格控制硬路易斯碱的量对于通过最小化逆羟醛途径有效驱动催化循环至关重要，从而提供具有高立体选择性的合成羟醛产物。硫代酰胺官能团的发散转化是本醛醇方法的一个明显优点，允许将醛醇产物轻松转化为相应的醛、酮、酰胺、胺和酮酯。由直接羟醛反应衍生的醛进行第二次直接羟醛反应，该反应以催化剂控制的方式进行，以提供具有高立体选择性的

  DOI：

  10.1021/ja200250p
• 作为产物：
  描述：

  N,N-diallylpropanamide 在 劳森试剂 、 正丁基锂 、 3,4-二氢-2,2,5,7,8-五甲基-2H-1-苯并吡喃-6-酚 、 Cu(MeCN)4*PF6 、 (-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 (2R,3S)-N,N-diallyl-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanethioamide
  参考文献：
  名称：

  硫代酰胺的直接催化对映选择性和非对映选择性羟醛反应

  摘要：

  使用包含 (R,R)-Ph-BPE/[Cu(CH(3)CN)(4)]PF(6)/LiOAr 的软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化剂，硫代酰胺的直接催化不对称羟醛反应是描述。通过与软路易斯酸的软-软相互作用从硫代乙酰胺中独家生成烯醇化物，允许直接羟醛反应生成 α-非支化脂肪醛，在常规碱性条件下，α-非支化脂肪醛通常容易发生自缩合反应。硬路易斯碱性氧化膦已成为构成高活性三元软路易斯酸/硬布朗斯台德碱/硬路易斯碱协同催化剂的有效添加剂，使硫代丙酰胺的直接对映选择性和非对映选择性羟醛反应成为可能。严格控制硬路易斯碱的量对于通过最小化逆羟醛途径有效驱动催化循环至关重要，从而提供具有高立体选择性的合成羟醛产物。硫代酰胺官能团的发散转化是本醛醇方法的一个明显优点，允许将醛醇产物轻松转化为相应的醛、酮、酰胺、胺和酮酯。由直接羟醛反应衍生的醛进行第二次直接羟醛反应，该反应以催化剂控制的方式进行，以提供具有高立体选择性的

  DOI：

  10.1021/ja200250p

文献信息

• Managing the retro-pathway in direct catalytic asymmetric aldol reactions of thioamides
  作者：Youmei Bao、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1039/c5sc02218e

  日期：——

  Thioamides are the preferred pronucleophiles for direct catalytic asymmetric aldol reactions in the context of soft Lewis acid/hard Bronsted base cooperative catalysis.

  在软路易斯酸/硬质布朗斯台德碱协同催化作用下，硫酰胺是直接催化不对称醛醇缩合反应的优选亲核试剂。
• <i>Anti</i>-Selective Direct Catalytic Asymmetric Aldol Reaction of Thiolactams
  作者：Devarajulu Sureshkumar、Yuji Kawato、Mitsutaka Iwata、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ol301200q

  日期：2012.6.15

  An anti-selective direct catalytic asymmetric aldol reaction of thiolactam is described. A soft Lewis acid/hard Brønsted base cooperative catalyst comprised of mesitylcopper/(R,R)-Ph-BPE exhibited high catalytic performance to produce an anti-aldol product with high stereoselectivity. The highly chemoselective nature of the present catalysis allows for the use of enolizable aldehydes as aldol acceptors

  描述了硫内酰胺的抗选择性直接催化不对称醛醇缩合反应。由均三元铜/（R，R）-Ph-BPE组成的软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化剂表现出高催化性能，可生产具有高立体选择性的抗羟醛产物。本发明催化剂的高度化学选择性质允许使用可烯醇化的醛作为醛醇受体。硫内酰胺部分的各种转化突出了本发明的抗醛醇缩合方案的合成效用。
• Direct Catalytic Enantio- and Diastereoselective Aldol Reaction of Thioamides
  作者：Mitsutaka Iwata、Ryo Yazaki、I-Hon Chen、Devarajulu Sureshkumar、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja200250p

  日期：2011.4.13

  under conventional basic conditions. A hard Lewis basic phosphine oxide has emerged as an effective additive to constitute a highly active ternary soft Lewis acid/hard Brønsted base/hard Lewis base cooperative catalyst, enabling a direct enantio- and diastereoselective aldol reaction of thiopropionamides. Strict control of the amount of the hard Lewis base was essential to drive the catalytic cycle

  使用包含 (R,R)-Ph-BPE/[Cu(CH(3)CN)(4)]PF(6)/LiOAr 的软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化剂，硫代酰胺的直接催化不对称羟醛反应是描述。通过与软路易斯酸的软-软相互作用从硫代乙酰胺中独家生成烯醇化物，允许直接羟醛反应生成 α-非支化脂肪醛，在常规碱性条件下，α-非支化脂肪醛通常容易发生自缩合反应。硬路易斯碱性氧化膦已成为构成高活性三元软路易斯酸/硬布朗斯台德碱/硬路易斯碱协同催化剂的有效添加剂，使硫代丙酰胺的直接对映选择性和非对映选择性羟醛反应成为可能。严格控制硬路易斯碱的量对于通过最小化逆羟醛途径有效驱动催化循环至关重要，从而提供具有高立体选择性的合成羟醛产物。硫代酰胺官能团的发散转化是本醛醇方法的一个明显优点，允许将醛醇产物轻松转化为相应的醛、酮、酰胺、胺和酮酯。由直接羟醛反应衍生的醛进行第二次直接羟醛反应，该反应以催化剂控制的方式进行，以提供具有高立体选择性的