2-重氮基-2-苯基乙腈 | 61766-63-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-重氮基-2-苯基乙腈
• 英文名称: 2-diazo-2-phenylacetonitrile
• 英文别名: (2Z)-2-diazo-2-phenylacetonitrile
• CAS: 61766-63-0
• 化学式: C₈H₅N₃
• 分子量: 143.148
• InChiKey: ZZVFZJJEWMKUNN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-重氮基-2-苯基乙腈 在 dirhodium tetraacetate 、 N-苄叉苯胺 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 diphenylfumaronitrile
  参考文献：
  名称：

  金催化的芳族重氮腈与亚胺的氧化[2 + 2 + 1]环化生成多芳基化的咪唑鎓盐

  摘要：

  在两个亚胺和一个α-氰基芳基金卡宾之间进行金催化的氧化[2 + 2 + 1]环空反应可有效地提供聚芳基咪唑鎓盐和分子氢。对照实验表明，仅金催化剂可促进主要环化，而Ag +可避免形成惰性LAuCN。DFT计算表明，这种成环法的成功取决于以顺式配置的亚胺为初始试剂的无氰中间体的6π电环化。

  DOI：

  10.1002/anie.201701157
• 作为产物：
  描述：

  2-amino-2-phenylacetonitrile 在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 2-重氮基-2-苯基乙腈
  参考文献：
  名称：

  金催化的γ-芳基重氮腈与酰胺和烯丙基酰胺的[3 + 2]-环化反应生成1-氨基-1H-茚基

  摘要：

  摘要：金催化的[小α]-芳基重氮腈的[3 + 2]-环化与炔酰胺和烯丙酰胺在两种不同的途径中产生1-氨基-1H-茚。这些环空的成功取决于[小α]-氰基芳基金碳烯的高亲电性...

  DOI：

  10.1039/c6cc04308a

文献信息

• Selective Alkynylallylation of the C−C σ Bond of Cyclopropenes
  作者：Zeqi Jiang、Sheng‐Li Niu、Qiang Zeng、Qin Ouyang、Ying‐Chun Chen、Qing Xiao

  DOI：10.1002/ange.202008886

  日期：2021.1.4

  bond scission with conjunctive cross‐couplings, this decarboxylative reorganization reaction features fascinating atom and step economy and provides an efficient approach to highly functionalized dienynes from readily available substrates. Without further optimization, gram‐scale products can be easily obtained by such a simple, neutral, and low‐cost catalytic system with high TONs. DFT calculations

  摘要使用丙炔酸烯丙酯作为烯丙基化和炔基化试剂，首次实现了环丙烯中特定 C−C σ 键的 Pd 催化区域和立体选择性炔基烯丙基化。通过合并选择性 C(sp2)-C(sp3）键断裂与连接交叉偶联，这种脱羧重组反应具有令人着迷的原子和步骤经济性，并提供了一种从容易获得的底物中制备高度官能化二烯的有效方法。无需进一步优化，通过这种简单、中性、低成本的高TON催化系统就可以轻松获得克级产品。DFT 计算为产物的形成提供了理论依据，并表明环丙烯双键选择性插入双齿 Pd 配合物的 C-Pd 键中，以及随后由 1,4-钯迁移促进的非经典 β-C 消除是对于反应的成功至关重要。
• Rhodium(II)-Catalyzed Cross-Coupling of Diazo Compounds
  作者：Jørn H. Hansen、Brendan T. Parr、Philip Pelphrey、Quihui Jin、Jochen Autschbach、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1002/anie.201004923

  日期：2011.3.7

  left to chance: A convenient protocol for selective cross‐coupling of diazo compounds for the convergent synthesis of alkenes was developed (see scheme; EDG=aryl, heteroaryl, vinyl; R=O‐alkyl, aryl). The selectivity control elements were identified by ReactIR and DFT calculations and provide a framework for the design of viable diazo coupling reactions.

  没事了：开发了用于重氮合成烯烃的重氮化合物选择性交叉偶联的便捷方案（见方案; EDG =芳基，杂芳基，乙烯基; R = O-烷基，芳基）。通过ReactIR和DFT计算确定了选择性控制元素，并为可行的重氮偶合反应设计提供了框架。
• Gold-catalyzed [3+2]-annulations of α-aryl diazonitriles with ynamides and allenamides to yield 1-amino-1H-indenes
  作者：RahulKumar Rajmani Singh、Samir Kundlik Pawar、Min-Jie Huang、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1039/c6cc04308a

  日期：——

  Abstract: Gold-catalyzed [3+2]-annulations of [small alpha]-aryl diazonitriles with ynamides and allenamides yield 1-amino-1H-indenes in two distinct pathways; the success of these annulations relies on the high electrophilicity of [small alpha]-cyano arylgold carbenes...

  摘要：金催化的[小α]-芳基重氮腈的[3 + 2]-环化与炔酰胺和烯丙酰胺在两种不同的途径中产生1-氨基-1H-茚。这些环空的成功取决于[小α]-氰基芳基金碳烯的高亲电性...
• Photochemical ring expansion reactions: synthesis of tetrahydrofuran derivatives and mechanism studies
  作者：Sripati Jana、Zhen Yang、Chao Pei、Xinfang Xu、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1039/c9sc04069b

  日期：——

  of oxygen and sulfur ylide mediated rearrangements is even today a matter of debate. In this report, we describe ring expansion reactions of oxetane and thietane heterocycles that allow probing the underlying reaction mechanism under metal-free, photochemical conditions. This ring expansion proves highly efficient and allows the synthesis of tetrahydrofuran and thiolane heterocycles under mild and operationally

  氧和硫的内叶酸介导的重排的反应机理直到今天仍是一个辩论的问题。在这份报告中，我们描述了氧杂环丁烷和硫杂环丁烷杂环的扩环反应，这些反应可在无金属的光化学条件下探查潜在的反应机理。这种扩环被证明是高效的，并允许在温和且操作简单的反应条件下合成四氢呋喃和硫杂环戊烷杂环。这些研究揭示了氧或硫的硫化物的环膨胀的立体选择性方面的显着差异，对此进行了进一步的计算研究。DFT计算表明，羧基在叶立德形成下发生反应，相应的环扩环反应通过双自由基途径进行。
• Gold-Catalyzed Synthesis of Diaza-hexatrienes Via Diazo Attack at Vinylgold Carbenes: An Easy Access to 1<i>H</i>-Pyrazolo[4,3-<i>b</i>]pyridine-5-ones
  作者：Vikas Ashokrao Sadaphal、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01835

  日期：2021.7.16

  This work reports a gold-catalyzed stereoselective synthesis of highly substituted E-configured 2,3-diaza-1,3,5-hexatrienes using α-diazo nitriles and cyclopropene derivatives; such products arise from an atypical diazo attack of α-aryldiazo nitriles at vinylgold carbenes. For these 2,3-diaza-1,3,5-hexatrienes, we develop a novel anionic cyclization of derivatives of one family to form 1H-pyrazolo[4

  这项工作报告了使用 α-重氮腈和环丙烯衍生物的金催化立体选择性合成高度取代的E-构型 2,3-二氮杂-1,3,5-己三烯；此类产物来自 α-芳基重氮腈对乙烯基金卡宾的非典型重氮攻击。对于这些 2,3-二氮杂-1,3,5-己三烯，我们开发了一种新的阴离子环化方法，将一个家族的衍生物环化形成 1 H-吡唑并[4,3 - b ]吡啶-5-酮。