Methyl (1R,3R,4R)-3-methoxy-4-<(triisopropylsilyl)oxy>cyclohexanecarboxylate | 128684-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Methyl (1R,3R,4R)-3-methoxy-4-<(triisopropylsilyl)oxy>cyclohexanecarboxylate
• 英文别名: (1R,2R,4R)-4-carbomethoxy-2-methoxy-1-<(triisopropylsilyl)oxy>cyclohexane；(1R,2R,4R)-4-carbomethoxy-2-methoxy-1-[(triisopropylsilyl)oxy]cyclohexane；methyl (1R,3R,4R)-3-methoxy-4-tri(propan-2-yl)silyloxycyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 128684-90-2
• 化学式: C₁₈H₃₆O₄Si
• 分子量: 344.567
• InChiKey: NNEPZJBVHWKWGO-BRWVUGGUSA-N

物化性质

• 沸点：
  360.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl (1R,3R,4R)-3-methoxy-4-<(triisopropylsilyl)oxy>cyclohexanecarboxylate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 Schwartz's reagent 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 氯化铵 、 4-吡咯烷基吡啶 、 二甲基亚砜 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 58.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of FK506 and an FKBP probe reagent, [C(8),C(9)-13C2]-FK506

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00170a024
• 作为产物：
  描述：

  3-环己烯-1-甲酸 在 sodium hydroxide 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 双氧水 、 碘 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 66.67h， 生成 Methyl (1R,3R,4R)-3-methoxy-4-<(triisopropylsilyl)oxy>cyclohexanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a C22-34 Subunit of the Immunosuppressant FK-506

  摘要：

  A new route to the C22-34 subunit of FK-506 was developed. A highly diastereoselective Diels-Alder reaction of 1,3-butadiene with the bis-acrylate of (R,R)-hydrobenzoin and subsequent saponification provided the cyclohexenecarboxylic acid 6.4 of 95% ee. Elaboration to the enal 9.2 was effected by known transformations. Enal 9.2 underwent diastereoselective and enantiospecific S(E)2' addition of allenyl stannane (S)-3.9 affording the homopropargylic alcohol 9.3 as an 85:15 syn/anti mixture. The PMB ether 9.5 was converted to the known benzylidene derivative 10.4 by sequential treatment with Red-Al, epoxidation, a second reduction with Red-Al, and oxidative benzylidene formation with DDQ.

  DOI：

  10.1021/jo00127a031

文献信息

• NAKATSUKA, MASASHI;RAGAN, JOHN A.;SAMMAKIA, TAREK;SMITH, DAVID B.;UEHLING+, J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N4, C. 5583-5601
  作者：NAKATSUKA, MASASHI、RAGAN, JOHN A.、SAMMAKIA, TAREK、SMITH, DAVID B.、UEHLING+

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of a C22-34 Subunit of the Immunosuppressant FK-506
  作者：James A. Marshall、Shiping Xie

  DOI：10.1021/jo00127a031

  日期：1995.11

  A new route to the C22-34 subunit of FK-506 was developed. A highly diastereoselective Diels-Alder reaction of 1,3-butadiene with the bis-acrylate of (R,R)-hydrobenzoin and subsequent saponification provided the cyclohexenecarboxylic acid 6.4 of 95% ee. Elaboration to the enal 9.2 was effected by known transformations. Enal 9.2 underwent diastereoselective and enantiospecific S(E)2' addition of allenyl stannane (S)-3.9 affording the homopropargylic alcohol 9.3 as an 85:15 syn/anti mixture. The PMB ether 9.5 was converted to the known benzylidene derivative 10.4 by sequential treatment with Red-Al, epoxidation, a second reduction with Red-Al, and oxidative benzylidene formation with DDQ.
• Total synthesis of FK506 and an FKBP probe reagent, [C(8),C(9)-13C2]-FK506
  作者：Masashi Nakatsuka、John A. Ragan、Tarek Sammakia、David B. Smith、David E. Uehling、Stuart L. Schreiber

  DOI：10.1021/ja00170a024

  日期：1990.7