(R)-2,5,12-trihydroxy-1,2,3,4-tetrahydro-6,11-naphthacenedione-2-carboxylic acid | 70526-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 并四苯
• 英文名称: (R)-2,5,12-trihydroxy-1,2,3,4-tetrahydro-6,11-naphthacenedione-2-carboxylic acid
• 英文别名: (R)-2,5,12-trihydroxy-6,11-dioxo-1,2,3,4-tetrahydro-2-naphthacenecarboxylic acid；(R)-2,5,12-trihydroxy-1,2,3,4-tetrahydronaphtacene-6,11-dione-2-carboxylic acid；(2R)-2,5,12-trihydroxy-6,11-dioxo-3,4-dihydro-1H-tetracene-2-carboxylic acid
• CAS: 70526-27-1
• 化学式: C₁₉H₁₄O₇
• 分子量: 354.316
• InChiKey: DSBDSGDNLPTPSS-LJQANCHMSA-N

物化性质

• 沸点：
  704.2±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.683±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  132
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2,5,12-trihydroxy-1,2,3,4-tetrahydro-6,11-naphthacenedione-2-carboxylic acid 在 sodium hydroxide 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 溴 、 对甲苯磺酸 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (7S,9S)9-乙酰基-7,8,9,10-四氢-6,7,9,11-四羟基-5,12-并四苯二酮
  参考文献：
  名称：

  4-脱甲氧蒽环酮、(±)-和(R)-(-)-7-脱氧-4-脱甲氧道霉素酮的关键合成中间体的简单有效合成

  摘要：

  发现 (±)-2,5,12-Trihydroxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthacene-6,11-dione-2- 羧酸通过用 N,N'-连续处理很容易得到外消旋的标题化合物在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯存在下羰基二咪唑和甲基溴化镁。相同的反应方案也可以由光学拆分产生的 (R)-羧酸提供光学纯的标题化合物。

  DOI：

  10.1246/cl.1985.57
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S)-2-(dimethylamino)-1-phenylpropan-1-ol;(2R)-2,5,12-trihydroxy-6,11-dioxo-3,4-dihydro-1H-tetracene-2-carboxylic acid 在 盐酸 作用下， 反应 17.0h， 生成 (R)-2,5,12-trihydroxy-1,2,3,4-tetrahydro-6,11-naphthacenedione-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  4-脱甲氧蒽环酮、(±)-和(R)-(-)-7-脱氧-4-脱甲氧道霉素酮的关键合成中间体的简单有效合成

  摘要：

  发现 (±)-2,5,12-Trihydroxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthacene-6,11-dione-2- 羧酸通过用 N,N'-连续处理很容易得到外消旋的标题化合物在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯存在下羰基二咪唑和甲基溴化镁。相同的反应方案也可以由光学拆分产生的 (R)-羧酸提供光学纯的标题化合物。

  DOI：

  10.1246/cl.1985.57

文献信息

• A Simple and Efficient Synthesis of Optically Active (+)-4-Demethoxydaunomycinone
  作者：Yoshikazu Kimura、Michiyo Suzuki、Teruyo Matsumoto、Rumiko Abe、Shiro Terashima

  DOI：10.1246/bcsj.59.415

  日期：1986.2

  acid was found to be cleanly resolved by forming a salt with (−)-N-methylephedrine, furnishing optically pure (R)-carboxylic acid. Successive treatments of the (R)-carboxylic acid with N,N′-carbonyldiimidazole and methylmagnesium bromide in the presence of trimethylsilyl triflate readily produced optically pure (R)-(−)-7-deoxy-4-demethoxydaunomycinone, the key synthetic intermediate of (+)-4-demethoxydaunomycinone

  发现 2-氯-1,3-丁二烯与蒽-1,4,9,10-四氢呋喃的狄尔斯-阿尔德反应仅发生在外部 (C2,3) 双键上，从而以极好的收率得到加合物。将加合物加工成 5,12-二羟基-1,2,3,4-四氢-2,6,11-萘三酮。该样品的常规氰醇形成随后酸水解得到(±)-2,5,12-三羟基-6,11-二氧-1,2,3,4-四氢-2-萘甲酸。通过与 (-)-N-甲基麻黄碱形成盐，发现外消旋酸被彻底拆分，提供光学纯的 (R)-羧酸。在三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯的存在下，用 N,N'-羰基二咪唑和甲基溴化镁连续处理 (R)-羧酸很容易产生光学纯的 (R)-(-)-7-脱氧-4-脱甲氧基道诺霉素酮，
• An efficient synthesis of optically active 4-demethoxy anthracyclinones
  作者：Fatima Bennani、Jean-Claude Florent、Michel Koch、Claude Monneret

  DOI：10.1016/0040-4039(84)80044-1

  日期：——

  Optically active 4-demethoxy-anthracyclinones were synthezised in few steps from lactose as chiral precursor of ring A and from leucoquinizarine as precursor of rings B, C and D.

  由乳糖作为环A的手性前体和由亮氨酸喹嗪碱作为环B，C和D的前体，只需几步即可合成旋光的4-de甲氧基蒽环素。
• Synthesis of 4-demethoxyanthracyclines carrying a lipophilic alkanoyl group at the C9-position.
  作者：TERUYO MATSUMOTO、MASAKO OHSAKI、MICHIYO SUZUKI、YOSHIKAZU KIMURA、SHIRO TERASHIMA

  DOI：10.1248/cpb.34.4605

  日期：——

  By employing various novel reactions developed in our synthetic studies on 4-demethoxy-adriamycin and 4-demethoxydaunorubicin, three examples of the title compounds (7a-c) were prepared from (R)-2, 5, 12-trihydroxy-1, 2, 3, 4-tetrahydro-6, 11-naphthacenedione-2-carboxylic acid (9). While 7a-c showed marked cytotoxicity against P388 in vitro, it was found that 7a (carrying a nonanoyl group at the C9-position) was ineffective against P388 in vivo.

  通过采用我们在 4-去甲氧基阿霉素和 4-去甲氧基杜诺比星合成研究中开发的各种新型反应，从(R)-2, 5, 12-三羟基-1, 2, 3, 4-四氢-6, 11-萘醌-2-羧酸（9）制备出了三种标题化合物（7a-c）。虽然 7a-c 在体外对 P388 显示出明显的细胞毒性，但研究发现 7a（在 C9 位带有一个壬酰基）在体内对 P388 无效。
• Novel Syntheses of Optically Active 4-Demethoxyanthracyclinones Carrying a Hydroxymethyl or a Carbamoyloxymethyl Group at the C₉-Position
  作者：Michiyo Suzuki、Teruyo Matsumoto、Masako Ohsaki、Yoshikazu Kimura、Shiro Terashima

  DOI：10.1246/cl.1986.1739

  日期：1986.10.5

  The title compounds were effectively synthesized by chemoselective reduction of (R)-methyl 2,5,12-trihydroxy-6,11-dioxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthacene-2-carboxylate to the corresponding (R)-alcohol with lithium tri-t-butoxyaluminium hydride, followed by stereoselective C7α-hydroxylation (the anthracycline numbering) and urethane formation.

  通过用氢化三叔丁氧铝锂将(R)-2,5,12-三羟基-6,11-二氧代-1,2,3,4-四氢萘-2-甲酸甲酯化学选择性还原为相应的(R)-醇，然后进行立体选择性 C7α- 羟基化（蒽环类编号）和形成尿烷，有效地合成了标题化合物。
• TEHRADZIMA, ATSURO;SUDZUKI, MITIE;MATSUDA, FUYUXIKO;MATSUMOTO, MITSUE;OSA+
  作者：TEHRADZIMA, ATSURO、SUDZUKI, MITIE、MATSUDA, FUYUXIKO、MATSUMOTO, MITSUE、OSA+

  DOI：——

  日期：——