2,2'-bis(benzyloxy)-1,1'-binaphthalene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2,2'-bis(benzyloxy)-1,1'-binaphthalene
• 英文别名: (S)-2,2'-bis(benzyloxy)-1,1'-binaphthalene；2-phenylmethoxy-1-(2-phenylmethoxynaphthalen-1-yl)naphthalene
• 化学式: C₃₄H₂₆O₂
• 分子量: 466.579
• InChiKey: WOJWEXLEGHIOMB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-bis(benzyloxy)-1,1'-binaphthalene 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (R)-1,1'-Bi-2-naphthol
  参考文献：
  名称：

  双芳基阻转异构体的对映选择性镍催化电化学合成

  摘要：

  已经开发了一种可扩展的对映选择性镍催化的芳基溴化物电化学还原均偶联，在温和的条件下使用电作为未分割电池中的还原剂，以良好的产率提供对映体富集的轴向手性联芳基化合物。在其他条件相同的情况下，在没有电流的情况下，常见的金属还原剂（例如 Mn 或 Zn 粉末）导致产率显着降低，这突显了过渡金属催化和电化学结合提供的增强的反应性。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b13117
• 作为产物：
  描述：

  在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,2'-bis(benzyloxy)-1,1'-binaphthalene
  参考文献：
  名称：

  阳离子定向的O-烷基化催化对映异构联芳基的催化对映选择性合成

  摘要：

  轴向手性联芳基，以1,1'-联-2-萘酚（BINOL）为例，是催化剂，天然产物和药物的关键成分。这些材料通常通过金属介导的交叉偶联，芳环的从头构建，现有联芳基的点对轴手性转移或对映选择性转化而以对映体富集的形式合成。在这里，我们报告了一种高度对映体选择性的有机催化方法，用于通过阳离子定向的O-烷基化反应合成阻转异构联芳基。在碱性条件下，在烷基化剂的存在下，用手性奎尼丁衍生的铵盐处理外消旋的1-芳基-2-四氢萘酮，导致对映选择性的O-烷基化，er最高为98：2。用DDQ氧化可访问不损害er的C 2对称和不对称BINOL衍生物我们建议手性铵抗衡离子在快速平衡的阻转异构烯醇酸酯之间进行区分，从而导致高度阻转性的O-烷基化。这种动态动力学拆分过程为合成富含对映体的阻转异构材料提供了一种通用方法。

  DOI：

  10.1038/nchem.2710

文献信息

• Facile and Regioselective Dealkylation of Alkyl Aryl Ethers Using Niobium(V) Pentachloride
  作者：Yukinori Sudo、Shigeru Arai、Atsushi Nishida

  DOI：10.1002/ejoc.200500502

  日期：2006.2

  A simple and facile method for the cleavage of carbon–oxygen bonds promoted by niobium pentachloride(V) is described. Excellent yields and regioselectivities were observed with various alkyl aryl ethers to give the phenols. NMR studies revealed the formation of monoaryloxy niobium salt(V), and a neighboring-group effect may play a significant role in the regioselectivity. (© Wiley-VCH Verlag GmbH &

  描述了一种由五氯化铌 (V) 促进的碳-氧键断裂的简单易行的方法。用各种烷基芳基醚得到酚类时观察到优异的产率和区域选择性。核磁共振研究揭示了单芳氧基铌盐 (V) 的形成，相邻基团效应可能在区域选择性中起重要作用。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Synthesis of Axially Chiral 2,2′-Bisphosphobiarenes via a Nickel-Catalyzed Asymmetric Ullmann Coupling: General Access to Privileged Chiral Ligands without Optical Resolution
  作者：Ziqing Zuo、Raphael S. Kim、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/jacs.0c12843

  日期：2021.1.27

  We report an asymmetric homocoupling of ortho-(iodo)arylphosphine oxides and ortho-(iodo)arylphosphonates resulting in highly enantioenriched axially chiral bisphosphine oxides and bisphosphonates. These products are readily converted to enantioenriched biaryl bisphosphines without need for chiral auxiliaries or optical resolution. This provides a practical route for the development of previously uninvestigated

  我们报告了邻-(碘) 芳基膦氧化物和邻-(碘) 芳基膦酸盐的不对称同源偶联，导致高度对映体富集的轴向手性双膦氧化物和双膦酸盐。这些产品很容易转化为对映体富集的联芳基双膦，无需手性助剂或光学拆分。这为开发以前未研究的阻转选择性联芳基双膦配体提供了一条实用的途径。这些条件也被证明对其他不含磷的芳基卤化物的不对称二聚化有效。
• A Simple and Regioselective Carbon-Oxygen Bond Cleavage Using Niobium(V)
  作者：Shigeru Arai、Atsushi Nishida、Yukinori Sudo

  DOI：10.1055/s-2004-817766

  日期：——

  A simple and convenient method for the differentiation of alkoxy groups on aromatic rings is described. Niobium(V) is found to possess a strong Lewis acid property to transform alkyl arylethers smoothly to the corresponding phenols in high yields. The excellent regioselectivity was also observed in dialkoxy ­benzene derivatives under mild conditions.

  描述了一种简单便捷的方法，用于区分芳香环上的烷氧基团。发现五氧化铌具有强的路易斯酸性，可以将烷基芳基醚顺利转化为相应的酚类，且产率较高。在温和条件下，还观察到了二烷氧基苯衍生物的优良区位选择性。
• Efficient Synthesis of Chiral 1,1′-Binaphthalenes by the Asymmetric Suzuki–Miyaura Reaction: Dramatic Synthetic Improvement by Simple Purification of Naphthylboronic Acids
  作者：Miroslav Genov、Antonio Almorín、Pablo Espinet

  DOI：10.1002/chem.200600616

  日期：2006.12.13

  Naphthylboronic acids prepared as reported in the literature are contaminated with HCl. A very simple purification prior to their use in Suzuki-Miyaura couplings has been found to be crucial, rendering efficient some reactions that had been reported in the literature either to fail or to give extremely poor yields. With this improvement, parent boronic acids can be used instead of esters at moderate

  如文献报道制备的萘基硼酸被HCl污染。已经发现在将其用于铃木-宫浦联轴器之前非常简单的纯化是至关重要的，这使得文献中报道的某些反应有效或失败或收率极低。通过这种改进，在中等温度下可以使用母体硼酸代替酯，并且可以使用溴代衍生物代替碘代衍生物。通过使用硼酸，溴萘和二茂铁基膦配体，可以方便地获得手性空间位阻的双萘衍生物。得到的产物具有良好的收率（95-55％）和良好的对映选择性（90-50％）。较大的配体在受阻配偶的偶联中效率较低。
• Neighboring Lithium-Assisted [1,2]-Wittig Rearrangement: Practical Access to Diarylmethanol-Based 1,4-Diols and Optically Active BINOL Derivatives with Axial and sp3-Central Chirality
  作者：Guang Gao、Feng-Lei Gu、Jian-Xiong Jiang、Kezhi Jiang、Chun-Qi Sheng、Guo-Qiao Lai、Li-Wen Xu

  DOI：10.1002/chem.201003111

  日期：2011.2.25

  synthetically useful diarylmethanol‐based 1,4‐diols and enantiomerically pure BINOL‐derived diols with axial and sp3‐central chirality has been developed through neighboring lithium‐promoted [1,2]‐Wittig rearrangement. The chirality transfer process shows a broad substrate scope in terms of the aromatic ether substituent, which allows access to a broad of range of chiral 1,1′‐binaphthalene‐2‐α‐arylmethanol‐2′‐ols

  通过相邻的锂促进的[1,2] -Wittig重排，已开发出一种简便实用的方法来合成合成有用的基于二芳基甲醇的1,4-二醇和对映体纯的BINOL衍生的具有轴向和sp 3中心手性的二醇。。手性转移过程显示出在芳香族醚取代基方面广泛的底物范围，从而可以得到具有出色对映选择性（> 99的手性1,1'-联萘-2-α-芳基甲醇-2'-醇）的广泛范围。对映体过量百分比）和收率（84–96％）。这应该被认为是设计和制备优先的配体或催化剂的可用且有吸引力的手性来源。