mesityl(methyl)silane | 118032-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: mesityl(methyl)silane
• 英文别名: methyl(2,4,6-trimethylphenyl)silane；Methyl-(2,4,6-trimethylphenyl)silane；methyl-(2,4,6-trimethylphenyl)silane
• CAS: 118032-12-5
• 化学式: C₁₀H₁₆Si
• 分子量: 164.323
• InChiKey: LSPACZKBUDSCST-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  211.9±39.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.45
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  mesityl(methyl)silane 在 dirhodium tetraacetate 、 palladium on activated charcoal 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  二芳基卡宾的对映选择性 Si-H 插入反应合成硅-立体硅烷

  摘要：

  我们报告了第一个对映选择性、分子间二芳基卡宾插入 Si-H 键以合成硅立体硅烷的例子。Dirhodium (II) 羧酸盐使用衍生自重氮化合物的卡宾催化 Si-H 插入，其中使用前手性硅烷实现对映体富集的硅中心的选择性形成。使用对称和前手性重氮反应物评估了 14 种前手性硅烷，以产生总共 25 种新型硅烷。在前手性重氮的一个苯环上添加邻位取代基可提高对映选择性高达 95:5 er，产率高达 98%。使用原位红外光谱，基于重氮分解相对速率的结构依赖性，支持非循环吖嗪形成的影响。提出了以 Si-H 插入作为速率决定步骤的催化循环，由动力学同位素实验支持。展示了源自该方法的对映体富集硅烷的转化，包括选择性合成新型硅茚满。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04533
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3,5-三甲基苯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 mesityl(methyl)silane
  参考文献：
  名称：

  二芳基卡宾的对映选择性 Si-H 插入反应合成硅-立体硅烷

  摘要：

  我们报告了第一个对映选择性、分子间二芳基卡宾插入 Si-H 键以合成硅立体硅烷的例子。Dirhodium (II) 羧酸盐使用衍生自重氮化合物的卡宾催化 Si-H 插入，其中使用前手性硅烷实现对映体富集的硅中心的选择性形成。使用对称和前手性重氮反应物评估了 14 种前手性硅烷，以产生总共 25 种新型硅烷。在前手性重氮的一个苯环上添加邻位取代基可提高对映选择性高达 95:5 er，产率高达 98%。使用原位红外光谱，基于重氮分解相对速率的结构依赖性，支持非循环吖嗪形成的影响。提出了以 Si-H 插入作为速率决定步骤的催化循环，由动力学同位素实验支持。展示了源自该方法的对映体富集硅烷的转化，包括选择性合成新型硅茚满。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04533

文献信息

• Enantioselective Construction of Si‐Stereogenic Center via Rhodium‐Catalyzed Intermolecular Hydrosilylation of Alkene
  作者：Tao He、Li‐Chuan Liu、Wen‐Peng Ma、Bin Li、Qing‐Wei Zhang、Wei He

  DOI：10.1002/chem.202003506

  日期：2020.12.18

  Catalytic, enantioselective synthesis of stereogenic silicon compounds remains a challenge. Herein, we report a rhodium‐catalyzed regio‐ and enantio‐selective intermolecular hydrosilylation of alkene with prochiral dihydrosilane. This new method features a simple catalytic system, mild reaction conditions and a wide functional group tolerance.

  立体硅化合物的催化，对映选择性合成仍然是一个挑战。在本文中，我们报道了铑与前手性二氢硅烷的烯烃催化的区域和对映选择性分子间氢化硅烷化。该新方法具有简单的催化体系，温和的反应条件和宽泛的官能团耐受性。
• Si–B Functional Group Exchange Reaction Enabled by a Catalytic Amount of BH₃: Scope, Mechanism, and Application
  作者：Jiong Zhang、Rui Wei、Chunping Ren、Liu Leo Liu、Lipeng Wu

  DOI：10.1021/jacs.3c05625

  日期：2023.7.19

  Functional group exchanges based on single-bond transformation are rare and challenging. In this regard, functional group exchange reactions of hydrosilanes proved to be more problematic. This is because this exchange requires the cleavage of the C–Si bond, while the Si–H bond is relatively easily activated for hydrosilanes. Herein, we report the first Si–B functional group exchange reactions of hydrosilanes

  基于单键转化的官能团交换很少见且具有挑战性。在这方面，氢硅烷的官能团交换反应被证明是更成问题的。这是因为这种交换需要 C-Si 键的断裂，而 Si-H 键对于氢硅烷来说相对容易激活。在此，我们报告了氢硅烷与氢硼烷的第一个 Si-B 官能团交换反应，仅通过 BH 3作为催化剂即可实现。我们的方法适用于各种芳基和烷基氢硅烷以及不同的氢硼烷，并具有通用官能团的耐受性（最多 115 个示例）。控制实验和密度泛函理论 (DFT) 研究揭示了一个独特的反应途径，涉及连续的 C-Si/B-H 和 C-B/B-H σ-键复分解。还展示了使用更容易获得的氯硅烷、硅氧烷、氟硅烷和甲硅烷基硼烷进行 Si-B 官能团交换、Ge-B 官能团交换和聚硅烷的解聚 Si-B 交换的进一步研究。此外，实现了从聚甲基氢硅氧烷(PMHS)再生MeSiH 3 。值得注意的是，使用廉价且容易获得的PhSiH 3和PhSiH 2 Me作为气态SiH
• 一种芳基硼酸酯或烷基硼硼酸酯类化合物的制备方法
  申请人：中国科学院兰州化学物理研究所

  公开号：CN114874244A

  公开（公告）日：2022-08-09

  本发明涉及一种芳基硼酸酯或烷基硼硼酸酯类化合物的制备方法，该方法是指在保护气氛下，硅烷类化合物、BH3的四氢呋喃溶液、硼酸酯类化合物于70~120℃进行脱硅硼化反应，反应12~30h后即得芳基硼酸酯类化合物和烷基硼硼酸酯类化合物。本发明操作简单，成本低，不仅适用于活性较高的芳基硅烷底物，而且适用于活性较低的烷基硅烷底物，所合成的硼酸酯类化合物种类多种多样，选择性好，利于产物分离纯化。
• Interconversion of η³-H₂SiRR′ σ-Complexes and 16-Electron Silylene Complexes via Reversible H–H or C–H Elimination
  作者：Mark C. Lipke、Felix Neumeyer、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/ja501803w

  日期：2014.4.23

  Solid samples of eta(3)-silane complexes [PhBP3Ph](-) RuH(eta(3)-H2SiRR') (R,R' = Et-2, 1a; PhMe, 1b; Pb-2, 1c, MeMes, 1d) decompose when exposed to dynamic vacuum. Gas-phase H-2/D-2 exchange between isolated, solid samples of 1c-d(3) and 1c indicate that a reversible elimination of H-2 is the first step in the irreversible decomposition. An efficient solution-phase trap for hydrogen, the 16-electron ruthenium benzyl complex [PhBPPb3]Ru[eta(3)-CH2(3,5-Me2C6H3)] (3) reacts quantitatively with H2 in benzene via elimination of mesitylene to form the eta(5)-cyclohexadienyl complex [PhBP3Ph]Ru(eta(5)-C6H7) (4). This H2 trapping reaction was utilized to drive forward and quantify the elimination of H-2 from 1b,d in solution, which resulted in the decomposition of 1b,d to form 4 and several organosilicon products that could not be identified. Reaction of [PhBP3Ph]Ru(mu-Cl)}(2) (2) with (THF)(2)Li(SiHMes(2)) forms a new eta(3)-H2Si species [PhBP3Ph]Ru[CH2(2-(eta(3)-H(2)SiMes)-3,5-Me2C6H2)] (5) which reacts with H-2 to form the eta(3)-H(2)SiMes(2) complex [PhBP3Ph]RuH(eta(3)-H(2)SiMes(2)) (1e). Complex 1e was identified by NMR spectroscopy prior to its decomposition by elimination of Mes(2)SiH(2) to form 4. DFT calculations indicate that an isomer of 5, the 16-electron silylene complex [PhBP3Ph]Ru(mu-H)(= SiMes(2)), is only 2 kcal/mol higher in energy than 5. Treatment of 5 with XylNC (Xyl = 2,6-dimethylphenyl) resulted in trapping of [PhBP3Ph]Ru(mu-H)(=SiMes(2)) to form the 18-electron silylene complex [PhBP3Ph]Ru(CNXyl)(mu-H)(=SiMes(2)) (6). A closely related germylene complex [PhBP3Ph]Ru[CN(2,6-diphenyl-4-MeC6H2)](H)(=(GeHBu)-Bu-t) (8) was prepared from reaction of (BuGeH3)-Bu-t with the benzyl complex [PhBP3Ph]Ru[CN(2,6-diphenyl-4-MeC6H2)][eta(1)-CH2(3,5-Me2C6H3)] (7). Single crystal XRD analysis indicated that unlike for 6, the hydride ligand in 8 is a terminal hydride that does not engage in 3c-2e Ru-H -> Ge bonding. Complex 1b is an effective precatalyst for the catalytic Ge-H dehydrocoupling of (BuGeH3)-Bu-t to form ((BuGeH2)-Bu-t)(2) (85% yield) and H-2.
• Enantioselective Si–H Insertion Reactions of Diarylcarbenes for the Synthesis of Silicon-Stereogenic Silanes
  作者：Jake R. Jagannathan、James C. Fettinger、Jared T. Shaw、Annaliese K. Franz

  DOI：10.1021/jacs.0c04533

  日期：2020.7.8

  silanes. Adding an ortho substituent on one phenyl ring of a prochiral diazo enhances enantioselectivity up to 95:5 er with yields up to 98 %. Using in situ IR spectroscopy, the impact of the off-cycle azine formation is supported based on the structural dependence for relative rates of diazo decomposition. A catalytic cycle is proposed with the Si-H insertion as the rate-determining step, supported by kinetic

  我们报告了第一个对映选择性、分子间二芳基卡宾插入 Si-H 键以合成硅立体硅烷的例子。Dirhodium (II) 羧酸盐使用衍生自重氮化合物的卡宾催化 Si-H 插入，其中使用前手性硅烷实现对映体富集的硅中心的选择性形成。使用对称和前手性重氮反应物评估了 14 种前手性硅烷，以产生总共 25 种新型硅烷。在前手性重氮的一个苯环上添加邻位取代基可提高对映选择性高达 95:5 er，产率高达 98%。使用原位红外光谱，基于重氮分解相对速率的结构依赖性，支持非循环吖嗪形成的影响。提出了以 Si-H 插入作为速率决定步骤的催化循环，由动力学同位素实验支持。展示了源自该方法的对映体富集硅烷的转化，包括选择性合成新型硅茚满。