(S)-ethyl 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclopent-1-enecarboxylate | 1252030-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-ethyl 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclopent-1-enecarboxylate
• 英文别名: ethyl (5S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclopentene-1-carboxylate
• CAS: 1252030-45-7
• 化学式: C₁₄H₂₆O₃Si
• 分子量: 270.444
• InChiKey: UPVYDWNUYVBBMH-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.66
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-ethyl 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclopent-1-enecarboxylate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 三甲基氯硅烷 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 甲基磺酰氯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 1,3-diisopropyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 147.42h， 生成 去氧马钱子甙
  参考文献：
  名称：

  通过N-杂环卡宾催化的α，β-不饱和烯醇酯的重排， 简明形式合成（-）-7-脱氧丹宁†

  摘要：

  NHC催化从乙酸甲酰酯和环戊基环化的α，β-不饱和酸衍生的α，β-不饱和烯醇酯的重排为（-）-7-脱氧丹宁（1）的环戊吡喃酮核心提供了从6开始的非对映异构和化学选择性（-）-香茅醛。已使用两种新方法研究了对天然产物的精加工。最成功的方法是拦截我们先前在（-）-7-deoxyloganin（1）上的工作，从而允许完成10个步骤的正式总合成。

  DOI：

  10.1039/c1ob05953j
• 作为产物：
  描述：

  乙基5-羟基-1-环戊烯-1-羧酸酯 在 咪唑 、 乙酸乙烯酯 、 lipase 作用下， 以 tert-butyl methyl ester 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (S)-ethyl 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclopent-1-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过N-杂环卡宾催化的α，β-不饱和烯醇酯的重排， 简明形式合成（-）-7-脱氧丹宁†

  摘要：

  NHC催化从乙酸甲酰酯和环戊基环化的α，β-不饱和酸衍生的α，β-不饱和烯醇酯的重排为（-）-7-脱氧丹宁（1）的环戊吡喃酮核心提供了从6开始的非对映异构和化学选择性（-）-香茅醛。已使用两种新方法研究了对天然产物的精加工。最成功的方法是拦截我们先前在（-）-7-deoxyloganin（1）上的工作，从而允许完成10个步骤的正式总合成。

  DOI：

  10.1039/c1ob05953j

文献信息

• The Total Synthesis of (−)-7-Deoxyloganin via <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalyzed Rearrangement of α,β-Unsaturated Enol Esters
  作者：Lisa Candish、David W. Lupton

  DOI：10.1021/ol101983h

  日期：2010.11.5

  The diastereoselective N-heterocyclic carbene (NHC) catalyzed rearrangement of α,β-unsaturated enol ester (S)-2b has been used to assemble dihydropyranone (S)-3b, a material embodying the bicyclic core of the iridoid family of natural products. Elaboration of this intermediate, by chemoselective reduction followed by stereoselective β-glycosylation, has allowed the total synthesis of (−)-7-deoxyloganin

  α，β-不饱和烯醇酯（S）-2b的非对映选择性N-杂环卡宾（NHC）催化的重排已用于组装二氢吡喃酮（S）-3b，该材料体现了天然产品虹彩家族的双环核。通过化学选择性还原，然后进行立体选择性β-糖基化来精制该中间体，已经可以在随后的四个步骤中完成（-）-7-脱氧loganin（1）的总合成。
• Concise formal synthesis of (−)-7-deoxyloganin via N-heterocyclic carbene catalysed rearrangement of α,β-unsaturated enol esters
  作者：Lisa Candish、David W. Lupton

  DOI：10.1039/c1ob05953j

  日期：——

  NHC catalysed rearrangement of α,β-unsaturated enol esters derived from formyl acetates and cyclopentyl annulated α,β-unsaturated acids provides the cyclopentapyranone core of (−)-7-deoxyloganin (1) with diastereo- and chemoselectivity in 6 steps starting from (−)-citronellal. The elaboration to the natural product has been investigated using two new approaches. The most successful intercepts our previous

  NHC催化从乙酸甲酰酯和环戊基环化的α，β-不饱和酸衍生的α，β-不饱和烯醇酯的重排为（-）-7-脱氧丹宁（1）的环戊吡喃酮核心提供了从6开始的非对映异构和化学选择性（-）-香茅醛。已使用两种新方法研究了对天然产物的精加工。最成功的方法是拦截我们先前在（-）-7-deoxyloganin（1）上的工作，从而允许完成10个步骤的正式总合成。