(R)-3-hydroxy-N,N,4-trimethylpentanethioamide | 103660-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代酰胺
• 英文名称: (R)-3-hydroxy-N,N,4-trimethylpentanethioamide
• 英文别名: (3R)-3-hydroxy-N,N,4-trimethylpentanethioamide
• CAS: 103660-97-5
• 化学式: C₈H₁₇NOS
• 分子量: 175.295
• InChiKey: ORERQIIINOXRND-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  55.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-hydroxy-N,N,4-trimethylpentanethioamide 在 2,6-二甲基吡啶 、 Schwartz's reagent 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.25h， 生成 (R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methylpentanal
  参考文献：
  名称：

  硫代酰胺的直接催化对映选择性和非对映选择性羟醛反应

  摘要：

  使用包含 (R,R)-Ph-BPE/[Cu(CH(3)CN)(4)]PF(6)/LiOAr 的软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化剂，硫代酰胺的直接催化不对称羟醛反应是描述。通过与软路易斯酸的软-软相互作用从硫代乙酰胺中独家生成烯醇化物，允许直接羟醛反应生成 α-非支化脂肪醛，在常规碱性条件下，α-非支化脂肪醛通常容易发生自缩合反应。硬路易斯碱性氧化膦已成为构成高活性三元软路易斯酸/硬布朗斯台德碱/硬路易斯碱协同催化剂的有效添加剂，使硫代丙酰胺的直接对映选择性和非对映选择性羟醛反应成为可能。严格控制硬路易斯碱的量对于通过最小化逆羟醛途径有效驱动催化循环至关重要，从而提供具有高立体选择性的合成羟醛产物。硫代酰胺官能团的发散转化是本醛醇方法的一个明显优点，允许将醛醇产物轻松转化为相应的醛、酮、酰胺、胺和酮酯。由直接羟醛反应衍生的醛进行第二次直接羟醛反应，该反应以催化剂控制的方式进行，以提供具有高立体选择性的

  DOI：

  10.1021/ja200250p
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基硫代乙酰胺 、 异丁醛 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 lithium 2,2,5,7,8-pentamethylchroman-6-olate 、 (-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 40.0h， 以76%的产率得到(R)-3-hydroxy-N,N,4-trimethylpentanethioamide
  参考文献：
  名称：

  硫代酰胺的直接催化不对称羟醛反应：1,3-多元醇的立体控制合成

  摘要：

  硫代酰胺与包含 (R,R)-Ph-BPE/[Cu(CH(3)CN)(4)]PF(6)/LiOAr 的软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化体系的直接催化不对称羟醛反应被描述。硫代酰胺的高度化学选择性去质子活化允许 α-非支化脂肪醛的直接羟醛反应，这些醛对自缩合敏感。硫代酰胺官能团的轻松还原和催化剂控制的第二醛醇反应以高度立体选择性的方式提供 1,3-二醇。

  DOI：

  10.1021/ja909758e

文献信息

• Asymmetric synthesis of β-hydroxythioacetamides mediated by enantiomerically pure sulphiny1 derivatives
  作者：Mauro Cinquini、Amedea Manfredi、Henriette Molinari、Angelo Restelli

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96733-x

  日期：1985.1

  Enantiomerically pure P-tolyl sulphinyl-N,N-dimethylthioacetamide (1) was prepared starting from (-)-(S)-menthyl toluene-p-sulphinate. Aldol-type condensation of (1) and subsequent removal of the Sulphinyl group open an entry to optically active β-hydroxy thioacetamides in 40–90% e.e.

  从（-）-（S）-薄荷基甲苯-对-硫酸酯开始制备对映体纯的对甲苯基亚磺酰基-N，N-二甲基硫代乙酰胺（1）。（1）的醛醇缩合反应和随后的亚磺酰基基团的去除打开了在40-90％ee中进入旋光性β-羟基硫代乙酰胺的通道
• Cinquini, Mauro, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1985, vol. 24, p. 39 - 72
  作者：Cinquini, Mauro

  DOI：——

  日期：——
• Direct Catalytic Enantio- and Diastereoselective Aldol Reaction of Thioamides
  作者：Mitsutaka Iwata、Ryo Yazaki、I-Hon Chen、Devarajulu Sureshkumar、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja200250p

  日期：2011.4.13

  under conventional basic conditions. A hard Lewis basic phosphine oxide has emerged as an effective additive to constitute a highly active ternary soft Lewis acid/hard Brønsted base/hard Lewis base cooperative catalyst, enabling a direct enantio- and diastereoselective aldol reaction of thiopropionamides. Strict control of the amount of the hard Lewis base was essential to drive the catalytic cycle

  使用包含 (R,R)-Ph-BPE/[Cu(CH(3)CN)(4)]PF(6)/LiOAr 的软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化剂，硫代酰胺的直接催化不对称羟醛反应是描述。通过与软路易斯酸的软-软相互作用从硫代乙酰胺中独家生成烯醇化物，允许直接羟醛反应生成 α-非支化脂肪醛，在常规碱性条件下，α-非支化脂肪醛通常容易发生自缩合反应。硬路易斯碱性氧化膦已成为构成高活性三元软路易斯酸/硬布朗斯台德碱/硬路易斯碱协同催化剂的有效添加剂，使硫代丙酰胺的直接对映选择性和非对映选择性羟醛反应成为可能。严格控制硬路易斯碱的量对于通过最小化逆羟醛途径有效驱动催化循环至关重要，从而提供具有高立体选择性的合成羟醛产物。硫代酰胺官能团的发散转化是本醛醇方法的一个明显优点，允许将醛醇产物轻松转化为相应的醛、酮、酰胺、胺和酮酯。由直接羟醛反应衍生的醛进行第二次直接羟醛反应，该反应以催化剂控制的方式进行，以提供具有高立体选择性的
• Direct Catalytic Asymmetric Aldol Reactions of Thioamides: Toward a Stereocontrolled Synthesis of 1,3-Polyols
  作者：Mitsutaka Iwata、Ryo Yazaki、Yuta Suzuki、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja909758e

  日期：2009.12.30

  A direct catalytic asymmetric aldol reaction of thioamides with a soft Lewis acid/hard Brønsted base cooperative catalytic system comprising (R,R)-Ph-BPE/[Cu(CH(3)CN)(4)]PF(6)/LiOAr is described. Highly chemoselective deprotonative activation of thioamides allows for a direct aldol reaction of alpha-nonbranched aliphatic aldehydes, which are susceptible to self-condensation. Facile reduction of the

  硫代酰胺与包含 (R,R)-Ph-BPE/[Cu(CH(3)CN)(4)]PF(6)/LiOAr 的软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化体系的直接催化不对称羟醛反应被描述。硫代酰胺的高度化学选择性去质子活化允许 α-非支化脂肪醛的直接羟醛反应，这些醛对自缩合敏感。硫代酰胺官能团的轻松还原和催化剂控制的第二醛醇反应以高度立体选择性的方式提供 1,3-二醇。