methylenephosphanyl phosphorane | 148245-86-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: methylenephosphanyl phosphorane
• 英文别名: 2-[Bis(diethylamino)phosphanylmethyl]-4,5,6,7-tetrachloro-1',3'-dimethylspiro[1,3,2lambda5-benzodioxaphosphole-2,2'-1,3-diaza-2lambda5-phosphacyclobutane]-4'-one；2-[bis(diethylamino)phosphanylmethyl]-4,5,6,7-tetrachloro-1',3'-dimethylspiro[1,3,2λ5-benzodioxaphosphole-2,2'-1,3-diaza-2λ5-phosphacyclobutane]-4'-one
• CAS: 148245-86-7
• 化学式: C₁₈H₂₈Cl₄N₄O₃P₂
• 分子量: 552.205
• InChiKey: XTLCZFSIVDYVEQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methylenephosphanyl phosphorane 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  对施陶丁格反应的深入了解：顺式磷酰胺稳定性的实验和理论研究

  摘要：

  Staudinger 模型反应 H3P (1) + HN3 (2) H3P=NH (5) + N2 (6) 已在 CCSD(T)/6-31G**//MP2(Full)/6-31G 进行了研究* 等级。在该反应中形成的主要产物是磷酰化物 H3P=N–N=NH (3)，它们以反式和顺式异构体形式存在。与之前的一些假设相反，cis-3 比 trans-3 稳定 8.2 kcal mol-1，但很容易分解成预期的产物 H3P=NH 和 N2。如模型化合物的计算以及实验所示，这种分解可以有效地受到分子内供体-受体相互作用的阻碍。因此，亚甲基-σ3,λ3-膦酰基-σ5,λ5-正膦与 PhN3 的反应导致了一个新的四元杂环，其中包含一个热显着稳定的顺式磷酰胺部分。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199910)1999:10<1659::aid-ejic1659>3.0.co;2-i
• 作为产物：
  描述：

  4,5,6,7-tetrachloro-2,4'-bis(diethylamino)-1',5'-dimethylspiro[1,3,2λ5-benzodioxaphosphole-2,2'-1,5-diaza-2λ5,4-diphosphacyclohexane]-6'-one 反应 96.0h， 生成 methylenephosphanyl phosphorane
  参考文献：
  名称：

  Shevchenko, Igor V.; Schmutzler, Reinhard, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1993, vol. 75, # 1-4, p. 233 - 236

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A new addition reaction in organophosphorus chemistry
  作者：Igor V. Shevchenko

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00227-4

  日期：1995.3

  A new type of stepwise addition of alkylisocyanates 2a,b to two phosphorus atoms of methylenephosphinophosphorane 1 leads to the formation of unusual compounds 4a,b and 5a,b with two phosphorus atoms of different coordination number λ4P+, λ6P− and opposite formal charge.

  一种新型的逐步添加alkylisocyanates的图2a，2b至methylenephosphinophosphorane的两个磷原子1个导致形成异常的化合物的图4A，4B和图5A，B具有不同配位数的两个磷原子λ 4 P +，λ 6 P -和反对正式指控。
• Methylenephosphinophosphoranes. Unusual Addition Reaction in Organophosphorus Chemistry
  作者：Igor Shevchenko

  DOI：10.1080/10426509608046306

  日期：1996.2.1
• Shevchenko, Igor V.; Schmutzler, Reinhard, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1993, vol. 77, # 1-4, p. 324
  作者：Shevchenko, Igor V.、Schmutzler, Reinhard

  DOI：——

  日期：——
• Shevchenko, Igor V.; Schmutzler, Reinhard, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1993, vol. 75, # 1-4, p. 233 - 236
  作者：Shevchenko, Igor V.、Schmutzler, Reinhard

  DOI：——

  日期：——
• Insights into the Staudinger Reaction: Experimental and Theoretical Studies on the Stabilization ofcis-Phosphazides
  作者：Christoph Widauer、Hansjörg Grützmacher、Igor Shevchenko、Volker Gramlich

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199910)1999:10<1659::aid-ejic1659>3.0.co;2-i

  日期：1999.10

  The Staudinger-model reaction H3P (1) + HN3 (2) H3P=NH (5) + N2 (6) has been investigated at the CCSD(T)/6-31G**//MP2(Full)/6-31G* level. Primary products formed in this reaction are the phosphazides H3P=N–N=NH (3) which exist as trans and cis isomers. In contrast to some previous assumptions, cis-3is 8.2 kcal mol−1 more stable than trans-3 but decomposes rather easily into the expected products H3P=NH

  Staudinger 模型反应 H3P (1) + HN3 (2) H3P=NH (5) + N2 (6) 已在 CCSD(T)/6-31G**//MP2(Full)/6-31G 进行了研究* 等级。在该反应中形成的主要产物是磷酰化物 H3P=N–N=NH (3)，它们以反式和顺式异构体形式存在。与之前的一些假设相反，cis-3 比 trans-3 稳定 8.2 kcal mol-1，但很容易分解成预期的产物 H3P=NH 和 N2。如模型化合物的计算以及实验所示，这种分解可以有效地受到分子内供体-受体相互作用的阻碍。因此，亚甲基-σ3,λ3-膦酰基-σ5,λ5-正膦与 PhN3 的反应导致了一个新的四元杂环，其中包含一个热显着稳定的顺式磷酰胺部分。