(E)-4-(tert-Butyldimethylsiloxy)-7-methyl-3-methylene-1,7,9-decatriene | 139026-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-4-(tert-Butyldimethylsiloxy)-7-methyl-3-methylene-1,7,9-decatriene
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[(7E)-7-methyl-3-methylidenedeca-1,7,9-trien-4-yl]oxysilane
• CAS: 139026-05-4
• 化学式: C₁₈H₃₂OSi
• 分子量: 292.537
• InChiKey: UYDWMRWKDYAIOT-NTCAYCPXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.03
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(tert-Butyldimethylsiloxy)-7-methyl-3-methylene-1,7,9-decatriene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三(2-苯基苯基)亚磷酸酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以9%的产率得到rel-(7R,10S)-10-(tert-Butyldimethylsiloxy)-7-methylbicyclo<5.3.1>undeca-1,5-diene
  参考文献：
  名称：

  Nickel(0)-Catalyzed Intramolecular [4 + 4] Cycloadditions: 5. The Type II Reaction in the Synthesis of Bicyclo[5.3.1]undecadienes

  摘要：

  本文描述了一种二烯的制备及其类型 II 分子内 [4 + 4] 环加成，涉及紫杉醇（1）、脆朊醇（2）和普通醇（3）的合成研究。所需的二烯通过炭铝合成法从炔烃制备，得到的碘化物随后在钯的存在下与乙烯锡偶联，形成立体定义的二烯。该体系的进一步转化涉及2-锂-1,3-丁二烯与一个二烯醛反应，生成一个双1,3-二烯，该双烯在一个二烯的末端和另一个的内部位置上连接。通过镍(0)/三-o-苯基磷酸盐催化剂催化的该双烯的环加成反应生成了一个双环[5.3.1]十一烯，这是一种在多种复杂分子中常见的环系。

  DOI：

  10.1055/s-1991-28397
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-iodo-4-methylpent-4-en-1-ol 在 (Ph₃P)PdCl₂ 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (E)-4-(tert-Butyldimethylsiloxy)-7-methyl-3-methylene-1,7,9-decatriene
  参考文献：
  名称：

  Nickel(0)-Catalyzed Intramolecular [4 + 4] Cycloadditions: 5. The Type II Reaction in the Synthesis of Bicyclo[5.3.1]undecadienes

  摘要：

  本文描述了一种二烯的制备及其类型 II 分子内 [4 + 4] 环加成，涉及紫杉醇（1）、脆朊醇（2）和普通醇（3）的合成研究。所需的二烯通过炭铝合成法从炔烃制备，得到的碘化物随后在钯的存在下与乙烯锡偶联，形成立体定义的二烯。该体系的进一步转化涉及2-锂-1,3-丁二烯与一个二烯醛反应，生成一个双1,3-二烯，该双烯在一个二烯的末端和另一个的内部位置上连接。通过镍(0)/三-o-苯基磷酸盐催化剂催化的该双烯的环加成反应生成了一个双环[5.3.1]十一烯，这是一种在多种复杂分子中常见的环系。

  DOI：

  10.1055/s-1991-28397

文献信息

• Nickel(0)-Catalyzed Intramolecular [4 + 4] Cycloadditions: 5. The Type II Reaction in the Synthesis of Bicyclo[5.3.1]undecadienes
  作者：Paul A. Wender、Mark J. Tebbe

  DOI：10.1055/s-1991-28397

  日期：——

  The preparation and type II intramolecular [4 + 4] cycloaddition of a bis-diene is described in connection with studies on the synthesis of taxol (1), crispolide (2), and vulgarolide (3). The required bis-diene is prepared by a carboalumination of an alkyne, giving an iodide which is then coupled in the presence of palladium to a vinyltin to give a stereodefined diene. Elaboration of this system involves the reaction of 2-lithio-1, 3-butadiene with a dienal to give a bis-1,3-diene tethered at the terminus of one diene and the internal position of the other. Cycloaddition of this bis-diene mediated by a nickel(0)/tri-o-biphenyl phosphite catalyst provides a bicyclo[5.3.1]undecadiene, a ring system common to a variety of complex molecules.

  本文描述了一种二烯的制备及其类型 II 分子内 [4 + 4] 环加成，涉及紫杉醇（1）、脆朊醇（2）和普通醇（3）的合成研究。所需的二烯通过炭铝合成法从炔烃制备，得到的碘化物随后在钯的存在下与乙烯锡偶联，形成立体定义的二烯。该体系的进一步转化涉及2-锂-1,3-丁二烯与一个二烯醛反应，生成一个双1,3-二烯，该双烯在一个二烯的末端和另一个的内部位置上连接。通过镍(0)/三-o-苯基磷酸盐催化剂催化的该双烯的环加成反应生成了一个双环[5.3.1]十一烯，这是一种在多种复杂分子中常见的环系。