19-nor-17βH-pregnatetraen-(1.3.5(10).7)-yne-(20)-diol-(3.17) | 15343-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 19-nor-17βH-pregnatetraen-(1.3.5(10).7)-yne-(20)-diol-(3.17)
• 英文别名: (9S)-3.17t-Dihydroxy-13t-methyl-17c-aethinyl-(9rH.14cH)-9.11.12.13.14.15.16.17-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren；3.17β-Dihydroxy-13-methyl-1-α-aethinyl-gonatetraen-(1.3.5(10).7)；19-Nor-17βH-pregnatetraen-(1.3.5(10).7)-in-(20)-diol-(3.17)；17α-Aethinyl-oestratetraen-(1.3.5(10).7)-diol-(3.17β)；17α-Aethinyl-oestratetraen-(A.7)-diol-(3.17β)；(9S,13S,14S,17R)-17-ethynyl-13-methyl-9,11,12,14,15,16-hexahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthrene-3,17-diol
• CAS: 15343-40-5
• 化学式: C₂₀H₂₂O₂
• 分子量: 294.393
• InChiKey: RAIADQRFEVZUIS-GTAWCEEGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙炔钾 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 1,4-二氧六环 、 氨 、 苯 作用下， 生成 19-nor-17βH-pregnatetraen-(1.3.5(10).7)-yne-(20)-diol-(3.17)
  参考文献：
  名称：

  Process for the manufacture of acetylene derivatives of the cyclopentano-polyhydrophenanthrene series

  摘要：

  516,444. 乙炔-环戊苯并蒽化合物。巴塞尔化学工业协会。1938年6月27日，编号18992、18993、18994和18995。公约日期，1937年6月26日、1937年8月7日、1938年1月18日和1938年5月12日。[2类(iii)] 环戊苯并蒽系列的乙炔衍生物是通过该系列的酮与乙炔或单取代乙炔的金属盐在均相液相中反应制备的，所产生的加成产物经水解或与烷基化或酰化剂处理。母体材料是上述系列的饱和或不饱和酮，具体包括雄甾酮酮类似物，如雄甾酮或二氢睾酮，雄甾酮类似物，如去氢雄甾酮，雄烷二酮，雄烯二酮，雌酮，六氢雌酮，伊奎林，孕酮酮，孕醇酮，孕烷二酮和孕烯二酮。乙炔或取代乙炔的金属盐包括其中-C#CH基团的氢原子被钠、钾、锂等金属的当量所取代的化合物；或铜盐。提到的取代乙炔包括苯乙炔，乙炔羧酸，如乙炔乙酸，乙炔丙酸，乙炔丁酸，乙炔丙二酸和这些的衍生物，如盐、酯或酰胺。反应可以在液氨、苯胺、烷基化苯胺、吡啶、哌啶或喹啉等存在的情况下进行，或者在三级醇，如叔丁基或戊醇存在的情况下进行。也可以存在额外的溶剂，如醚或芳香烃。事先制备的金属乙炔化物的溶液可以使用，例如通过将乙炔导入无水氨溶液中的碱金属或碱金属酰胺中形成的溶液，或者通过将碱金属或碱金属酰胺引入无水氨或三级醇中的乙炔溶液中形成的溶液。具有一般公式的加成产物，其中R是氢或取代或非取代的碳氢化合物或羧基，Me是被水或酸水解为相应的三级醇或与烷基化剂反应生成醚或与酰化剂反应生成酯的金属。提到的烷基化剂包括甲基碘化物、丙基碘化物、烷基溴化物、苄溴化物、氯甲醚、三芳基甲基氯化物和醇的反应酯，如二烷基硫酸酯。提到的酰化剂包括酸卤，如乙酰氯、丙酰氯和苯甲酰氯，甲苯磺酰氯，氯碳酸酯和酸酐。在示例中(1)中，钾在液氨中与丙酮和二氧化碳雪冷却混合。将乙炔导入蓝色溶液中，直到脱色，然后加入反式去氢雄甾酮的苯溶液。加入冰，去除未反应的母酮，残留物包括#<;5>;.<;6>;-17-乙炔基-雄烯二醇-3:17结晶。在室温下在吡啶中用乙酸酐乙酸化后，形成相应的单乙酸酯。(2)反式雄甾酮与乙炔如示例(1)中凝结，得到17-乙炔基-雄烷二醇-3:17。(3)在示例(1)中制备的#<;5À6>;-17乙炔基-雄烯二醇-3:17在吡啶中升温用乙酸酐乙酸化，形成相应的二乙酸酯。(4)1-乙炔基-丙酸乙酯的醚溶液加入到液氨中钠的溶液中，如示例(1)中冷却。现在加入反式去氢雄甾酮的醚-苯溶液，并像示例(1)中那样处理产物，得到公式的缩合产物。1-乙炔基-丙酸乙酯可以通过将乙炔通入液氨中的钠溶液中，加入苯，蒸发氨，并用α-溴丙酸乙酯处理产物制备。(5)在-20°C下，将钾在三丁醇中的溶液加入到干醚中的乙炔溶液中，然后加入反式去氢雄甾酮的醚溶液。然后像以前一样处理产物，得到#<;5.6>;-17-乙炔基-雄烯二醇-3:17。(6)反式雄甾酮与乙炔反应，如示例(5)中，得到17-乙炔基-雄烷二醇-3:17。(7)将乙炔导入液氨中的钾溶液中，然后加入二氧杂环己酮的二氧六环己酮溶液。处理产物，得到17-乙炔基-雌二醇-3:17。通过与吡啶和乙酸酐加热制备相应的二乙酸酯。参考规范468,123。根据第91条开放检查的规范还包括作为母体材料的aetio-胆甾烯基-17-醛、超肾上腺皮质激素系列化合物、胆甾酮和胆甾烯酮。可以使用的金属盐还包括铷、铯和乙炔或单取代乙炔的银盐。此外，还可以使用事先制备的金属乙炔化物的悬浮液。‘本发明过程形成的化合物的衍生物还包括葡萄糖苷。这一主题在已接受的规范中没有出现。

  公开号：

  US02267257A1

文献信息

• DE702063
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• CH202847
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Inhoffen et al., Chemische Berichte, 1938, vol. 71, p. 1024,1030
  作者：Inhoffen et al.

  DOI：——

  日期：——
• US2265976
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——